В.Н. Музгин, Л.Б. Хамзина, В.Л. Золотавин, И.Я. Безруков - Аналитическая химия Ванадия (1108773), страница 37
Текст из файла (страница 37)
В алюминиевых сплавах 0,005— 0,5'>е ванадия определяют без предварительного его отделения восстановлением гетерополикислоты хлоридом олова(11) согласно ГОСТ 11740-66. В ал>оминии высокой чистоты 5 10 '% ванадия определяют после предварительного отделения его купфероном совместно с железом [1911 или зкстрагируют фосфорновольфрамованадневую гетерополикислоту гексанолом [6551. В щелочных ал>ом>п|атных растворах ванадий удобно определять косвенным методом с применением о-фенантролнната железа [331. В ал>оминни, его окислах, сплавах 0,02 — 5% ванадия определяют зкстракционно-фотометрическим методом с >й-бензоил->т'- фенилгидроксиламином 124, 824]. 0,5 г алюминия илн его сплава ((5»йг ванадия) растворяют в смеси 40 мн НЕО» (1: 1), 6 мл НСЮ« (уд.
в. 1,64), добавляют несколысо капель конц. НР. Раствор упаривают до интенсивных белых паров, остаток растворяют в воде н далее поступают как прн анализе сплавов урана (сн. с. 14>6). Более чем 0,1% железа маскируют фосфорной кислотой. Калибровочный график строят в присутствии 0,0125 гlмл алюминия. Погрешность определения составляет ~(3,7% ванадия [241. В техническом алюминии ванадий(Ч) определяют по собственной окраске, возникающей в концентрированной серной кислоте, методом стандартных серий согласно ГОСТ 12697 — 67. Рекомендо- вавы также цветные реакции ванадия(Ч) с о-дианнзидином, 3,3'- диаминбепзидином и другими реагентами [848], а также вариаминовым синим [423, 731]. При определении нанадия непосредственно в металлическом алгомннни и его сплавах спектральным методом в качестве источника возбуди т >клепик спентра пробы используют высоковольтный искровой разряд.
Предел обнаружения ванадия составляет 0,01— 2 10'еб 9 ;а [',, 576], а с применением защитной атмосферы (азо )— т е [,11]. Лналпз соединений алюминия методом сухого остатка [236, 969] !', ',,69] илн методом фракционнои дистилляции примесей пз Л[аО в дуге постоянного тока [153, 236] позволяет снизить предел обнаружения ванадия до 10 4 — 7 ° 10 эейе.
При анализе окиси ализмнпия рекомендуют использовать тонкостенные элект о- Пробу окиси алюминия смепшвеют с угольным порошком в отнош' и и помещают в тонкостенный анод (диаметр канала 3,2 — 3,5 — лл). Спектр пробы возбуждают в дуге постоянного тока 12 а. !!редел обнэруизеиия ванадия составляет 5 10-'% [366э!. Днльпгйпгего снижения предела обнаружения вапздия в алюминия и его сое:1нненпях достигают использованием предварительного химического концентрирования элементов-примесей экстракц ". ): осежденпем основы в виде хлорпда газообразньыг 1[О! [225! и 22, ! последующим спектральным анализом концентрата примесей. МЕТАЛЛЫ ОСОБОЙ ЧИСТОТЫ И ИХ СОЕДИНЕНИЯ Для определения ванадия в веществах особой чистоты,нспользугот главным образом методы спектрального, атомно-абсорбционного, активациоппого и фотометрического анализов.
В некоторых случаях применяют и другие методы определения ванадия. Спектральнь.е методы анализа позволяют одновременно с ванадием определять и другие элемеггты-примеси [182, 225, 477; 526, 1138[. Бериллий и его соединения предварительно переводят в окисел. 0,25 г окисла берпллия смешивают с 0,192 г буферной смеси (двуокясь олова, гндроокись бария и угольный порошок (0,1: 10: 33,0)) и помещают в канал графитового электроде глубиной 7 и диаметром 4 мл, Спектр возбуждают в дуге постоянного тока (пробе является анодом, ток дуги 12 а, ме;кэлектродный промежуток 4 мл, экспозиция 35 сек.). Предел обнаружения ванадия составляет 1 ° 10 '%, погрешность определения 10% [892].
Экстрагировавие основного ацетата бериллия хлороформом с последующим возбуждением спектра концентрата примесей в дуге постоянного тока снижает продел обнаружения до 5 10 '% (при коэффициенте обогащения, равном 20 — 25). Погретпность метода нс хуже 20% [227]. В и с м у т гредварктельно гереводят в В!эОз. 3 — 5 г висмута растворяют в 10 — 15 ил 7 М Нг[Оз, выпаривают досуха, прокэлнвзют полчаса при 550' С к смешивают со стокловидной формой окисй бериллпя в отношении 5: 1. 120 мг полученной смеси помещают в кратер угольного электрода и возбущцэют спектр в дуге постоянного тока (12 а).
Проба служит анодом, экспозиция 2 мин., аналитическая линия Ч 318,5 нл, Предел обнаружения ванадия составляет 2 10 а%. Оп может быть снижен до 2 10 а%, если предварительно отделить висмут осажденном в виде иодида [260!. В о л ь ф р а м окисляют до ЪЧОз смешивают с равным количеством угольного порошка, содержащего 0,3% хлорида натрия. 50 мг смеси помещают в кратер угольного электрода и возбуждают спектр в дуге постоянного тока (7 а). Определяют до 1 ° 10 '% ванадия с погрегпностью -10%э [725, 866!. Аналогичные результаты получены и при использовании в качестве буферной смеси иодида калия и фторида натрия в отношении 4; 1 [392]. В металлическом галлии и его арсениде ванадий совместно с другими элементами определязот в концентрате примесей после отделения освовьг экстракцией изопропиловым эфиром из 8 Л' 110!.
Концентрат примесей анализируют методом сухого остатка [960] или испарением иэ кратера угольного электрода [959]. Предел обнаружения ванадия в обоих случаях не хуже 1 10 '%э Г е р м а н и й и л и д в у о к и с ь г е р м а н и я анализируют следузощим образом [225, 226!. 6 з металлического германия растворяют в 100 мл смеси конц. НС! н конц. НМОз (4: 1) и при постепонном нагревании отгоняют тетрехлорнд германия. В случае енэлнзэ двуокиси германия соответствующую невеску пробы обрабатывают 90 лл смеси конц. НС! и конц. Н)ЧОз (8: 1).
К 5 — 10 лэ оставшегося посла дисгилляцнк германия раствора приливают 5 лл конц. НКО, вводят 173 зю двуокиси германия (полученная лз исходной пробы), дважды выпаривают при добавлении вэотной кислоты (по 5 лл), высушивают п остаток нрокэлнвеют при 500' С. 40 лг пробы помещают в кратер угольного электрода и возбуждают спектр в дуге переменного тока (12 а), экспозиция 2 мпн. Определяют по линии Ч 1 268,8 ял до 2 10'з% ванадия. Предел обнаружения ванадия может быть снижен до 2 10 а%а при использове~ии полной отгонкитетрахлоридз германия и возбуждения спентрз сухого остзтке концентрата примосой пе торце угольного электроде в искровом разряде [226]. Иттрий, лаптан и редкоземельные элеи е н т ы анализируют в виде окислов. В окиси лаптапа, а также других РЗЭ определязот до 2 10 ",'е ванадия, возбуждая спектр пробы (смешанной в отношении 1; 1 с угольным порошком) в дуге постоянного тока (15 а) [477, 771].
Предел обнаружения ванадия может быть спигкен до 10 эее при использовании метода фракционной дистилляции примеспых элементов в дуге переменного тока (15 а) и добавок полимерных фторуглеродов к пробе в качестве тормохимического буфера. Оптимальное соотношение компонентов анализируемых смесей (окпси !'ЗЭ, угольного порошка, фторопласта-3) при анализе окислов иттрия и лантана составляет 1: : О, ! 1, а при анализе окислов церия и европпя — 1: 0,5: 1 [187]. К а л ь ц и й предварительно переводят в окисел. Окись кальция разбавляют в отношении 1: 9 угольным порошком и помещают 151 в кратер угольного электрода (анода).
Спектр пробы возбухсдают в дуге постоянного тока (10 — 12 а). Определяют до 10 '% ванадия с погрешностью не хуже 5% [7471. Литий и другие щелочные элементы. При анализе лития и его сплавов образцы растворягот в специальном сосуде в этаполе или воде и фильтруют. Осадок па фильтре растворяют в небольшом количестве конц.
НХОг и методом пористого электрода определяют до 10 '% ванадия [9681. Снижение предела г дин до 10 % достигается предварительным акта на г концентрированием примесей экстракцией, выпаривание, р на угольном порошке (коллектор) и возбуждении спект а полученного коц н це трата в дуге постоянного или переменного с ектра тока. Используют экстракцию (прц рН 5,5 — 6,0) диэтилдитиокарбаминатов н 8-оксихинолипатов примесей хлороформом при анализе щелочей особой чистот ',2721 [52.1 р же в качестве групповых экстрагентов 5 . Применяют такж -фекил-3-метил-4-бензоилпиразолон-5 [204, 205, 459], 1-(2-пи и, и- лазо)-2-нафтол [203, 6031.
5, с, -( -пиридиано а. Возб с с М а р г а и е ц. 20 лга МпО« помещают в кратер графито ного като ом п н 10 д . озбуждают спектр в дуге постоянного тока с ф с графитовым Ьолее в д г прн 10 а. Предел обнаружения ванадия 0,01" [919], ысокая чувствительность достигается прн нс а сг к ате са ано а сь р спарепии из р ! н да смеси окисла марганца с угольным порошк [8171, Ме ь. Пи ом д . ри анализе злектролитически чистой бескислородной меди ванадий в количествах 1 ° 10 ' — 1 5 ° 10 '% 68,8 нм, а при ббльшнх содержаниях (10 4 — 1,5.10 '"г)— по линии У Н 268,9 ли ия Сп ] 287 1 68,9 нлс, в обоих случаях линией сравнения, Пробу ме н 2 г лублонке голь д прессуют в брикет определенной формы, пом, б ' у ного электрода, закргпленного в охлаждасмом во ой е эщают в угтеле, н аналнзнруют в ге пост водой держар ду постоянного тока с графи оным противо»а ктр .
[ 003]. Возможно химическое концентрнрова- оэлект оливом е элементов-прнмесей. Прв этом основное количество ме р . на платиновом катоде в азотнокнслой среде прн токе 2,5 — 3 дн выделяют н напрнжоннн 2,5 — 3 в. Затем элект д прн токе, — 3 а 550' С Р4 н аналнэнр ют в ге о Мол иб ен. П д . ри определении ванадия в молибдене применяют следующую методику.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
