В.Н. Музгин, Л.Б. Хамзина, В.Л. Золотавин, И.Я. Безруков - Аналитическая химия Ванадия (1108773), страница 36
Текст из файла (страница 36)
Ферротнтан растворяют в смеси фтористоводородной и азотной кислот. Пробы тетрахлорида титана отбирагот пипеткой и медленно, по каплям, вводят при охлаждении в раствор серпой кислоты (1: 1). Затем в большинстве случаев растворы упарнва«от с серной кислотой до паров 80 . В титановых сплавах ванадий определяют тнтриметрическнми методами, используя растворы перманганата калия [540] или соли железа(11) [953]. Разработаны стандартные методы определения ванадия (ГОСТ 19863.2 — 74),"а также ванадия и хрома при совместнолт присутствии (ГОСТ 198(13.3 — 74), основанные на титрованни нх раствором соли Ре(?!) в сернокислой среде с фенилантраничовой кислотой. Для анализа титановых материалов применяют фотометрнческне методы. Определение ванадия (до 5 10 «а е) в металлическом титане и тетрахлориде титана осуществляют зкстракционпофотометрическим методом в виде фосфорновольфраматного комплекса ванадия.
Титан при этом связывают фторндом натрия И90]. Такое же количество ванадия можно определять по окраске его ионов И90, 540, 5651. 2 г тетрахлорида титана отбирают градуированной пипеткой и гкндкость вводят во каплям з стакан, садергкащии 35 мл Н,80«(1: 1) и покрытый стеклом. Стакан охлаждают водой. Затем раствор зыйзриззют до паров 80,.
К горячему раствору прибавляют е три приеме 0,03 г )4)аХО« для окисления 146 ванадия. Раствор охлаждз«от до -50' С и доводят объем Н,80«(уд. е, 1,84) до 20 мл. Оптическую плотность раствора измеряют при 445 нм относительно раствора тетрахлорида титана, не содержащего ванадий и приготовленного аналогично. Можно использовать и метод стандартных серий [1901. Применяют также методы, основанные на реакции окисления ванадием( «г) дифеннлбензндина И008], фенилантраннловой кислоты [611, о-толуидина [506]. ??оследний реагент используют после отделения ванадия в виде днэгилднтнокарбамината. Разработан весьма избирательный метод определения ванадия () 10 «е е) в очищенном тетрахлорнде титана, возгонах и расплавах титанового производства с ацетонгидразидом антраниловой кислоты (АГА К) И 60]. Растворяют 1,2 мл (2 г) тетрахлорида титана е 10 мл 6 А« Н«80«при слабом нагревании з течение 2 — 3 мин.
В охлажденный раствор добавляют 6 мл воды, 1 каплю 0,1 А КМпО„выдерживают 1 — 2 мин., добавляют 1 каплю 0,1 Л' Н,С«О«, 8 мл 0,25« -ного раствора АГАК, 15 мл 50«4-ного раствора тряхлорацотзта натрия и 5 мл хлороформа. Экстрагкруют 1 мин. и фазы разделяют з делвтельной воронке. Фильтруют органический слой через вату и измеряют оптическую платность нри 530 нм И60!. Для определения ванадия в тетрахлориде титана рекомендованы цветные реакцнл с ч-бензоил-Х-фенилгт«дроксиламиноь« [348] и 4-(2-пирндилазо)-резорцином в присутствии перекиси водорода [280, 387, 4041 илп нитрояа [4051. Описаны методы спектрального определения ванадия в металлическом титане н его двуокиси [28, 42, 74, 140, 145, 152, 228, 323, 359, 532, 851, с, 151; 9651, а также в тетрахлорнде титана [903, 9551. Металлический ппзн переводят з двуокись, разбавляют угольным порошком з отношении 9: 1, добавляют 6« серебра (по отношению к окиси титана е видо 6,6«4-нога растворе А8С! в 18«4-ном растворе амьтизкз).
Назеску смеси ( 33 мг) вносят з кратер угольного электрода типа «рюккпе и спектр возбуждают з дуге переменного тока (6,5 а), экспозиция 45 сек. Ванадий определяют з интервале концентраций 5 10-« — 3 10 4',4 [152]. До 2 10 зе а ванадия определяют в титане после концентрирования примесей н ванадия экстракцней хлороформом в виде пирролидиндитиокарбаминатов н днтизонатов [851, с.
151]. Метод атомно-абсорбциопной спектрофотометрнн используют для определения ванадия в соедннеш«нх и сплавах титана [130, 662, 8681. Образцы сплавов растворнют в смесях концентрированных кислот (??«804 + НР, НС? + НР, НС? + ??ВР«), разбавлятот водой н распыляют в пламя закись азота — ацетилен.
Определяют от 0,5 до бега ванадия с относительной погрешностью 2 его по линии Ъ' 1 318,5 нж. Метод использован длн аттестации стандартных образцов титановых сплавов И30]. Предложено определять ванадий в виде его оксихлорида в тетрахлориде титана методом И11-спектроскопни [971!. 147 УРАН, ТОРИЙ, ПЛУТОНИЙ И 1!Х СОЕДИНЕНИЯ Для определения ванадия в урановых материалах чаще п именяют фотометрические и спектральные методы.
Иногда используют титриметрические методы [8871. Перед фотометрическим определением ванадия у ан, его сплавы и окислы растворяют в азотной кислоте или в смесях ее с д гики кислотами. Для определения ванадия в урановых соединениях, металлическом уране плутонии и нх сила плавах используют зкстракционно-фотометрический метод с 5]-бензоил-]>]-фенилгидНС1 хл роксиламином. Комплексное соединение зкстрагирую 4 — 8 М т из [24, 878, 1148]. С1 хлороформом и измеряют оптическую плотность н и 530 т нри им НС!О . в. 1,67, > Пробу урана или его сплава растворяют в 15 Н)>)О (1: 1 г (уд.
в., ), раствор упаривают до интенсивных белых паров. Остаток растворяют в воде, добавляют 3 — 4 капли 0,1 >Ч КМп04 и кипятят 10 мин., прибавляя НС! до конечной концентрации раство 4 М. А раствора, содержащую 10 — 200 миг ванадия, экстрагируют 10 мн 0,1%-ного раствора 5)-бензоил-)>)-фенилгндроксиламина в хлороформе и измеряют опнм. 'али ровочный график строит тнческу>о плотность он«тракта прн 530 нм. Налиб " ф ванадия [241.
в присутствии 0,05 г!мн урана. Предел обнаружени сос 2 10-ггд я ставляет .% При наличии в пробе более 0,1% железа его маскируют Н,РО». [11481. Р ком Одновременно в зкстракте можно определить и тит 420 екомендованы также бенз- и и-метоксигидроксамовая кислоты [868, 1095].
В уране, плутонии и их сплавах, кокструкпирокатехином цнонных материалах ванадий можно определить с п после предварительного ионообменного разделения в 6 М НС1. Определению не мешают ~(1% Мо, 5 10 «% Со, Сп, Ре Мп, Т]>, Ч>, Хг [7971. В металлическом уране, его окислах и солях ванадий определн- 67 и ют без предварительного отделения с ксиленоловым оранжев р нжевым [ 721 и 4-(2-пиридилазо)-резорцином в присутствии Н,О« [3051. выла ива 0,25 г урана обрабатывают 1 мн 65%-ного раствора азотно" к р ют досуха при слабом нагревании, растворяют в 10 мн воды и 6 Мл о й полоты, 0,5 М НС), затем вводят 2,5 мл 1 М)>)аОН и 5 мл 0,004 М ас лового о анжевого, б 5 мл , раствора ксиленоплотность п и 5 0 н р в г, разбавляют до 25 мг и через 2 часа иамеряют оптик ри 530 им относительно раствора контрольного опыта [672!.
пт ескую Для определения ванадия в уране используют фосфорновольфраматный метод после зкстракциопного отделения ванадия в ви е купфероната [4571. ения ванадия в виде По об др но описаны методы спектрального определения примесей, в том числе и ванадия, в атомных материалах [182, 2251. Метод фракционной возгонки примесей в дуге постоянного тока >пироко используют при определении до 10 '% ванадия в металлическом уране и его соединениях [182, 635, Г>79, 699, 704, 712, 814, 1002, 1021] и до 2-10 '% ванадия в плутонии [1821. В качестве «носителей» применяют Са,О», АиС), ]>]аС], >]аР, Аду и их смеси.
акое же количество ванадия в тетрафториде урана определяют при использовании дугового разряда в аргон-кислородной атмо- 143 сфере [9911. Предварительное физическое обогащение с применением испарителя позволяет определять лишь до 10 «% ванадия [3081.
В плутонии ванадий и другие элементы определяют методом медной искры после предварительного ионнообменного концентрирования. Предел обнаружения ванадия равен 1 10 4% [6321. В ураноферритах ванадий определяют методом фракционной дистилляции, применяя в качестве «носителя» окись галлия или смесь хлорида серебра с фторидом стронция (7: 3), или методом непосредственного введения раствора примесей в искровой разряд после их зкстрагировапия дифенилгидроксиламином и купфероном 1984]. В последнем случае определяют до 10 '% ванадия. Определение ванадия в торин и его соединениях спектральным методом описано в работах [182, 2291. Ввиду сложности спектра торин хорошие результаты можно получить только прн использовании приборов высокого разре>пения или при отделении основы в виде оксалата. Фильтрат после осаждения тория выпаривают досуха, добавляют окись бериллия и спектр примесей возбуждают в дуге постоянного тока.
Предел обнаружения составляет 5 10 '%« нападки [2291. АЛЮМ1ШИЙ, ЕГО СПЛАВЫ И СОЕДИНЕНИЯ В алюминии, сплавах на его основе и продуктах алюминиевой проны>пленности ванадий определяют фотометрическимн, спектральными, кинетическими методами [824, 8791 и кулонометрическнм титрованием [3221. Для определения ванадия рекомендованы различные варианты фосфорновольфраматного метода.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
