З.К. Каралова, Б.Ф. Мясоедов - Аналитическая химия Актиния (1108751), страница 27
Текст из файла (страница 27)
Измерения проводят с помощью у-спектрометра со 100-канальным анализатором АИ-100 с датчиком УСД-1 и кристаллом [л[а1(Т!) размером 50 'г' 40 мм. Применение эманационного метода определения "'Ас по актинону оказалось возможным только для исходногосырья, в котором достигнуто равновесие между "'Ас и "чВа. Для определения "'Ас оыла собрана установка, которая позволяла продувать с постоянной скоростью струю воздуха через барботер с раствором и через измерительную камеру. Концентрация РЗЭ в растворе до 60 г/л при данной скорости струи не влияет па выход эманации актняона. Вкладом торона в общую активность эманации можно и ренебречь. Анализ природных материалов проводят радиометрическим методом по а-излучению "'Ас [290]. Для определения актнния в геологических образцах по активности дочернего ззтТ)л Купцов [55] использовал а-спектрометр с ионнзационной камерой или полупроводниковым детектором.
Факторы, влияющие на точность и воспроизводимость результатоз определения актиния методом а-спектрометрни, подробно рассмотрены в работе [275]. 118 БИОЛОГИЧЕСКИЕ ОБЪЕКТЫ Содержание актиния н биологических объектах определяют радиометрическим методом с предварительным концентрированием актиния на сульфиде свинца [320]. Е1иже приведена методика анализа мочи.
Образец мочи (120 лл) многократно обрабатывают конц. НКО, (60 л~а) при нагревании. Сухой остаток белого цвета растворяют в 100 льл 0,1 М НКОз и медленно приливают Зла ковц. Нл80л. Раствор нагрсвагот до 75" С и добавляют по каплям 0,5 ла раствора нитрата свинца, содержащего 100 яа свинца. Перемешивают смесь в течение 30 мин. прн 75' С. После отстаивания в течение 4 час. зри температуре 60 — 65' С осадок центрифугируют, промывают и растворяют в 15 лл конц. НС1. Раствор упаривают досуха, оотаток растворяют в 50 лл рааб.
ПС), устанавливают с помощью аммиака рН 3 — 3,5 в путем пропускания Н,З осаждают сульфид свинца. После повторного осаждения осадок сульфвда отбрасывают, а в объединенных фильтратахопрсделяют содержание актиния радиометрнческим методом [239]. Выход актиния составляет 90ею Гомм и Икинс [197] предложили следующую методику определения актиния. Образец ыочи обрабатывают врн нагревании конц. ПКОз, после чего раствор переносят в кварцевую чашку и упаривают досуха. Затем остаток прокаливают зри 500' С в течение ГЗ мин. н растворяют в 70 лл 1 М НС1. В раствор вводят 3 лл 3 М Нз804 и после нагревания на водяной бане лри 80 С по каплям добавляют 2 лл раствора ВаС!л (35,6 ма Ва). Осадок сульфата бария, содержащий наряду с активием частично Ва и Т!л, центрифугируют, промывают 50 мл воды и обрабатывают при нагревании 20 мл 50ай-ваго раствора карбоната калия, содержащего 50 ле свинца в качестве носителя.
После кипячения осадок сульфата свинца с актинием отделяют центрифугированием, промывают его последовательно 1О зла раствора карбоната калия, 10 ла воды и растворяют в 5 мл 3 М НС!. Затеи добавляют раствор уеС!л (2 ма Уе) и действием КНаОН соосаждают актиний с осадком гидроокиси железа, отделяя его темсамымот рзднли бария. После переосаждения осадок гидроокиси железа растворяют и 5 лл смеси 7 М НКОз -)- 3 М НС!.
Для отделения активия от протактвнвя и железа раствор пропускают через колонку (50 Х 10 лм), содержащую анионит де-Ацидит уу (200 меш), который предварительно промывают раствором того же состава. После прохождения основного раствора через анионнт пропускают еще 20 ка этой смеси, лрильтрат и промыввые воды объединяют и определяют содеожание лмАс радиокетрвческкм методом, С этой целью аликготную часть раствора наносят на плзтивов!го гншень, осторожно гысушившст, прокаливают и измеряют и-аллтнзность полученного препарата на сцивтилляциовполл счетчике (фон 5 ила)чаа), сравнивая скорость увеличения общей активности с теоретьчзской кривой накопления.
Выход актиния составляет 80%. ПОЧВЫ Определения актиння в почвах проводят по суммарной а-актггвности. Актиний выделяют методом соосан дения, экстракции [305]. Метод определения актиния в почвах заключается в следующем. Образец почвм обрабатывают смесью азотной и фтористоводородной кислот.
Нерастворимый остаток сплавляют сфторидом калия и пиросульфатом натрия. После выщелачивания плаза кислотой объединяют растворы и выделяют активий с осадком сульфата свинца. Осадок сульфата свинца, содержащий активий, торий и рачий, растворяют в дизтилеитриамввпевтауксусной кислоте. Затем проводят соосаждение радия с сульфатом бария. Из физьтата после отделения осадка сульфата бария экстрагируют актияий раствором 2ЭГФК в н-гептане, После реэкстракции его азотной кислотой определяют содержание по суммарной а-активности через 40 суток после его выделения, используя сцинтилляцпонный счетчик [305).
ВОЗДУХ А.нализ воздуха на содержание актиния проводят по сс-активности. Для выделения актияия применяют методы экстракции, ионного обмена и осаждения [15[. Ниже приведена методика анализа воздуха [15). Анализируемый образец [фильтр Петрянова, череа который протягивают воадух) помещают в фарфоровый тигель и сжигают в муфельной печи при 500— 600* С. Если в пробе присутствует аначительное количество окиси кремния, то прокаленный остаток переносят в платиновую чашку и обрабатывают смесью конц. НХОз п НГ (1: 1). Фторид-ионы удаляют упариванием с 1 мл конц. НС)Ог, после чего остаток растворяют в 3 мл 1 М НХОз. Далее проводят выделение актиния при рН 2 путем соосаждения с осадком оксалата иттрия, который предварительно в количестве 5 лг в виде хлорида вводят в раствор, Осадок с раствором выдерживают на кипящей водяной бане в течение 5 мни.
и после охлаждения осадок отделяют центрифугированием. Затем его промывают 3 мл 1'~-ного раствора Н,С,Ою Фильтрат и промывнме воды, содержащие железо и некоторые радиоактивные примеси, отбрасывают. Осадок растворяют и разрушают оксалаты кипячением с 1 мл конц. НХОз н 0,5 лл пергидроля в течение 15 мин, К полученному раствору добавляют конц. Х Н~ОН и отделяют гидроокись иттрия центрифугированием, Промывают 2 мл воды, затем растворяют в нескольких каплях конц.
НХОз. После разбавления водой до 2 мл устанавливают РН раствора 1,6 с помощью 6 М СН СООХН . Далее проводят экстракцню актиния равным объемом 50эб-ного раствора Д2ЭГФК в в-гептане в течение 2 мии, Предварительно экстрагент обрабатывают раствором того же состава, но ие содержащего актинпй, После разделения фаз повторяют зкстракцию свежей порцией зкстрагента.
Водную фазу, содержащую в основном изотопы радия, отбрасывают. Экстракты объединяют, промывают дважды смесью 0,1 М НХОз+ 1 М Н,О.„ после чего реэнстрагируют актиний 2 мл 2 М НХОз. В органической фазе остаются изотопы тория, висмута, свинца и тяжелых РЗЭ. Раствор актинпя частично загрязнен полонием, который отделяют методом анионного обмена. Для этого раствор пропускают через колояку [200 )4 10 мм), содержащую анионит АВ-17 нзи Дауэкс 1, со скростью 1 лщмин. В этих условиях полоний сорбируетоя смолой. Авиоэит затем промывают 50 мл 2 М НХОз.
Фильтрат п промывные воды, в которых находятся иттрий и актииий, объединяют, упаривают досуха, остаток растворяют в 2 мл 0,1 М НХО, и переносят раствор в центрпфужную пробирку. С помощью 6 М СН,СООХН, доводят рН до 2. Нагревают раствор до кипения, после чего приливаютравный обтюм насыщенного раствора щавелевой кислоты. Раствор с осадком оксалата пттрпя выдерживают в течение 5 мин на кипящей водяной бане п 10 мин.
на холоде, после чего отделяют осадок центрифугированпеьг. Осадок промывают 2 мл 1э4-ного раствора щавелевой кислоты, добавляют к нему 150 лз светосостава марки ФС-4 или ФС-1. После перемепшвания переносят смесь в счетную кювету и высушивают под лампой, Сухой остаток покрывают сверху равномерным слоем светосостава, после чего кювету помещают на фотокатод фотоумножителя, закрывают фотоумножитель светонепроницаемым колпаком, дают светосоставу высветиться в течение 3 мин. и затем измеряют и-активность препарата, сравнивая скорость увеличения общей активности с теоретической кривой накопления, Эффентивность установки предварительно определяют с помощью эталона, приготовление~ о путем введения известного количества а-излучателя в светосостэв.
Содержание актиния в воздухе рассчитывают по формуле 83,2 А 0,8КУ 2,2 10м где с — концентрация "'Ас в воздухе, кюри,'л; К вЂ” эффективность установки; 83,2 — коэффициент, учитывающий схему распада зз'Ас; А — активность пробы в имп!зяин; 0,8 — химический выход актиния; г' — объем воздуха, мз. Чувствительность метода 2.10" кюри актиния в пробе. Гочность определения Г. 15%. ДРУГИЕ ОБЪЕКТЫ Анализ вод уранового производства и природных приведен в работах [124, 201[.[ Содержание актипия в отходах рудоперерабатывающих производств определяют спектральным методом [131[.
120 Л ИТЕ РАТ УРА М нм Эленеат Х, нм Х, нм Эленеат Элемент 249,68 Мо П 309,27 Ва П 393,37 РЬ 1 285,21 Иа ! 257,61 455,40 405,78 588,99 Ре П 3! 1 Са 238,20 288, 16 294, 36 А! 1 Са Н Мд 1 123 Глава т1 АНАЛИЗ АКТИНИИ И КГО СОКДИНКНИЙ Примеси алюминия, бора, бария, кальция, магния, марганца, железа, натрия, кремния определяют в актинии методом спектрального анализа [33[. Эталонные растворы готовят ыа основе лаитана. В качестве внутреннего стандарта используют галлий. Основные аналитические линии, по которым проводят определение элементов-примесей, приведены в табл. 25. Таблица 25 Спектрааьныг лианы прымесных элементов н элемента сравнении галлия пры аназызе актыыыя 133) По большинству указанных элементов предел обнаружения составляет 0,1 о4, а по марганцу 0,03е4.
Метод, описанный в работе [431[, позволяет определять содержание На в актинии путем сравнения линий На 482,58 нм с линией Мо 390,30 нм. В случае малого содержания радия (3 10 ' з) определение лучше проводить по более чувствительной линии На 381,44 нм. Линией сравнения в атом случае будет линия Мо 368,83 нм. Актипий в количестве до 100 мкг ие влияет па определение радия. 1, Аврврин В. В., ИеФедог В. Д., Торопова М.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
