В.П. Васильев - Аналитическая химия, часть 2 (1108733), страница 17
Текст из файла (страница 17)
3.14 графически представлены '.,';~~!:,'~Счетов, выполненных по уравнению (3.19 :;;!(аеьйй((ййгазывают, что с Уменьшением казффицис ;:",;-,:~~;.:.:..,'.')й(рра 'сравнения (Т,р) относительная пог ,',гь'.~,:::~$ентрации падает. И чем меньше коэф ,:;-=~:~!~~::твм меньше относительная погрешность ,' ф'~!~-;,'::;-'Как видно, при Т,р — — 1 дифференциаль ;-:ффФМ"В метод прямой фотаметрии и, таким рию можно рассматривать как части ной. Это иллюстрируется кривой 1 на дела воспроизводит кривук! на рис. 3 Врщие погрешность методов дифферен Идно, находятся ниже первой кривой, словиях относительная погрешность методом дифференциальной фотамет вующая погрешность обычной фатоме обы найти оптическую плотность, пр ргрешность определения мннимальи пенне (3!9) по Т„' при постоянных Л Водную нулин ~!( — Л'-) %7'~(!пТ:-!-!пт,„! т 7",— т;~ ;-' — =-(! 37", 13.37!(!ать р !кт.„!! 3 !3 Тракт днффе рено метр нроеочпме гранельноа фото- (3.!8) (3.! 9) результат ).
Кривые нта прон реш ность фицнент ы некоторых на рис. 3.14 ускания расопределения пропускания преврашаычную фой днфферен, которая па ые, характефотометрни, прочих рав!ия концентпе, чем соот- ныи метод образом, об ый случа рис. 3,14 ,1!. Крив цнальной т. е. при определе! рии мены три и. и которой а, прадиф ТиТ,ри относительференцируем приравняем й Г/б 5 3 1п Т; +! и Тч,+ 1 = — -0 или 1й Т;. + 1ьр Т вЂ”.-- — — -= — --0 4355 (3.201 и Л„':.=:=0,435 — Арк Ири Лр„.--.= О зто соотношение, как ча- стнь,й случай, переходит в А, = — 0,435, Рис з.ы относнтехьназ по- т е. Л.
принимает оптимальное значе. ррек.ность грк казнам нро ние, 15анее установленное для обычной аусканнк раствора сизым фотомигри5ь 7',р --. но, 2 г., - цц Увсличер|ие оптической плотности ' ',и ', ' растнора сраннения (А,р) будет кызы =. ~с кать а соответствии с уравнением 1320) уменьшение о555ической плотности, при которой достигается максимальная точность результатов При Ач, = 0,435 относительная оптическая плотность будет равна нулю. Таким образом, точные измерекня будут достигаться при высокой опткческой плотности раствора сравнения и минимальной отрюсигельной опткческой плотности. Этот вывод иллк5стриръетс55 также кривымн рис 3.14. Количественный анализ по инфракрасным спектрам.
55нал55з по ИК-спектрам также огнонан па применекии закона Ьугера р5амберта — Ьера. '1а5це всего здесь используется метод градун. ровочного графика. Су5цестве5,но затрудняетси применение метода молярно5о козффициснта по5ло5цения в ИК-спектроскопии тем, что из-за рассеяния, сп,по5нвого 55сглошения н других эф фектов часто бывает невозможно определить полажение линии 1ООУх„-нор.о пропускания, т.
е. Определить интенсивность света, прошедшего через образец без анализируемого компонента Из). Многие трудности количественной ИК.спектроскопии успешно преодолеваклся с помшнью метода б а з о в о й л и н и и, кото15ый получил болыпое Распросгранение В практике. 1..у!Иность . е ко : ять р .. 3 15, на ко Ром ;Ривсден у ас к ИК спектра с двумя полосами нагло|пения 155х волновые числа т „ и та). Базовая линия провошлся в основании полось5 поглошеиия 1она изображена пу55кт55ром) Козффшгиент пропускання апреде'5яется н агом х5етоде как огррошек55е 1х =1л55рыр н5555 Та= =-1КТРУ, ю.
ЙО ПОЛУЧЕНКЫМ Даииъ.м тЗЧЕРЧИ55КЮ5 ГРаДУНРОВО ШЫй г15афик и п150изнодят опредез5е55ин. Экстрак5тионнгр"фотометрические методь5. Экст13акционные методы применяют в аналирм5ческой химин очень 5пг~роко, причем определение аиализирусмо5о компонента в зкстракте может гро. копиться как фотомст15ичегккм.
так н л~бы~ д1555 им ~с~одом: пОрзярограФичес5гиьн С55ектралы5ь5м и т. д. Оместе с тем сурцестВу' кл. Кекоторьн группы зкстракщ5оиных методов, в которых фото- метрическое оковчан55е являстси наиболее аффективным, обес- про- овым обязазон и оримы телах. створ имер, котою про- емого (3.21) печивая необходимую быстроту и точ. "~!;.''ность определения. Этн методы обыч .' ":, цв, называют экстракционно-фотомет -:;."'- рическими Весьма распространенной являет методика, по которой определяе ::;:;-".:;««Ый мнкрокомпонент переводят в ра ,":."„;.етдпримое в воде окрашенное соедн;.:';.;.,'!~«йдне, экстрагируют его и экстракт ~~;,;:;:фпгометрируют. Содержание обычно "Энчрвделяют методом градуировочного "'..'««(Эвфика.
Такая методика позволяет Ф -,'";;~«.',гранить мешающее влияние посто " - '.~~~вднх компонентов и увеличивает '-:„,«(ввствительиость определения, так как рис з«з метод зазоваз лн нии „ -::,Пум экстракции происходит концентри .,;,:~~«(««анне микропримесей. Например, оп';;:.:„:р««««еление примесей железа в солях кобальта или никеля ;.::,;. «)~«дят экстракцией его тиоцианатных комплексов эмил '!:,:;:.'~«г(«««утом ."„'.:""„.: '; г "ОКрашенное соединение определяемого компонента не .
".~.' '~~р«ьно должно быть растворимо н воде. Например, дити :, .,-;:М«гй«гочнсленные дитизонаты металлов практически нераств ':::=':$ : -;.;,;,!' «««аде, но растворимы во многих органических раствори ' ЭГом случае к анализируемому раствору добавляют ра ':.!.:-:,':~ф~Физона в подходицем органическом растворителе (напр !!!:,":,';;:.-:;::д«~трвхлориде углерода), получают окрашенный экстракт, -;":.":"-".~(й«Й: н фотометрируют. Иногда бывает удобнее экстракци --.'~~", ,':;~йтгЬ одним реагентом, а окрашенное соединение определя ;;:«-;;;;",Мймвнта получать в экстракте уже с помощьк~ другого ..:-""-;::~:;:.';:,:6нределение смеси светопоглощающих веществ.
Спектрофо- -:";::".~.'."..Гй«яктрический метод, в принципе, позволяет определить несколь ';~)",':,'~()~аветопоглощающнх веществ в одном растворе без предвари;-;;!!1"'з«(в()«««ного разделения. Большое практическое значение имеет част " ,":~;!~-'"""э$«й) случай такой системы .-- анализ смеси двух окрашенных ~;~-:".~~~«еств.
В соответствии с законом аддитивности светопоглоще :.":;-.":;~!~;,Дпя такой смеси веществ, например д и В, можно записать А,,=1(е „с +е, с ); А., =1(,д,, с,+ е и нов). ение этой сисгемы уравнений при 1 — --1 см дает: с — --' --'-'* (3. 22) с в= гл~ ~в: в~.хн* 4««ины волн Х и «,ь при которых следует проводить измерения ',«вской плотности, выбирают по спектрам поглощенна ве- Е щеста А и В, применяя различные приемы.
Хорошие реэуль тать) дает например метод максимальных разностей. При (л использоиаиин этого метода сначала снимают спектры погх ло)денна компонентов А и В (рис. 3.(б„а(, а затем строят Э Е ГрафИК ЗИИИСИМОСТИ Ех — Е!з ИЛИ Ее — Ех ОТ ДЛИНЫ ВОЛНЫ И нахОдят Облас)'и максимума и д Е л — минимума (рис. 3.(б, б). Ллйны волн, соответстиуюп)ие этим областям, вь)бирают в качест ае аналити'1еских, учи)'ыиая, ЧТО абсОлютиь!е значения ех и еа в зтих областях тоже должны быть дОстатачиа аелики.
Часто, но не асегда эти Области совпадают с областью максимального поглощения каждого из ком понентаи. Молярньге коэффициенты поглощения Определи)Отся заранее, ЯОэтому анализ сводится к определению оптической плотности при двух аыбраннь)х длинах волк. Особый интерес предстаиляют спектральные участки, в като рых одно из веществ свет не поглощает, а другое обладает интел сиань!м снетопаг)101дением. Если, нап()имер, еи) ===О, тО Вместо (3.22) будем имет)я Л е1>Л,, — ° Л. ! гч, 'х леч Как видно, при наличии такой области упрощаются расчеты и повышается то шасть определения интенсивно поглощающего вещества. Этот слу)ай реализуется, например, при определещщ храма и маргаииа В области длин волк 55О нм нагла)дает только ! !ЯО) и он может быть определен па оптической плотности рас тиара при этан длине волны.
При 43О нм свез поглои)а)от аба компонен'та (МОО! н СгО!' ). хх!Эаолы!о распространенным примерам такого анализа явля ется также определение с помощью реагента, имеющего собст. венную окраску. Этот метод может быть распространен н на ба. 1ане ..» . !. При 1 нагла)пения отдельных компонентов закону Вугера - ..!!Эмбер)а Вера и гобл)оденки закона аддитивности светапаглап)е)пн щсла слагаемых в уравнениях тю)а (3.2() увеличивается прапарииа. надька числу определяемых компоне)гтов н саатаетстненна воз ()асти!Ст числО у()ание)1ИЙ.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
