В.П. Васильев - Аналитическая химия, часть 1 (1108732), страница 51
Текст из файла (страница 51)
Смесь нагрели и после охлаждения оттитровали избыток щелочи 12,85 мл 0,02000 М раствора НС1. Вычислить содержание (г/л) винилацетата (молекулярная масса 86,09) в растворе. Ответ: 3,702 г/л. 61. К . К навеске раствора массой 1,000 г, содержащего этилеигликоль, добавили уксусный ангидрид и нейтрализовали раствором !л)аОН по фенолфталеину. Для омыления образовавшегося эфира ввели 25,00 мл раствора (л(аОН (Т()л)аОН) = 0,04020): сн„— сн, сн сн- э20Н =:. ! ! -1- 2снзсоо ОСОСН, ОСОСН~ смесь прокипятили и после охлаждения избыток щелочи оттитровали 10,20 мл раствора НС1 (Т(НС() = 0,03798).
Вычислить массовую долю (9ь) этиленгликоля (молекулярная масса 62,07) в растворе. Ответ: 45,03 ош 62. Пробу раствора формальдегида объемом 5,00 мл разбавили до 100,0 мл. К аликвоте раствора объемом 5,00 мл добавили сульфит натрия, образовавшиеся в результате реакции нсон л зо) + н о = сн (он!ко ' + он ОН-ионы оттнтровали 22,45 мл 0,1000 н. (1,„, = '/2) раствора серкой кислоты. Вычислить концентрацию СНеО (г/л) в исходном растворе. Ответ: 269,64 г/л.
63. Для определения бензальдегида навеску массой 0,4728 г обработали раствором солянокислого гидроксиламина; Г Син~с + МНлон НС! = Слн С + НС! 1- Нло 0 * ХОН и выделившуюся соляную кислоту оттитровали 19,45 мл 0,25 М !л)аОН (К = 0,9845). На титрование солянокислого гидроксиламина в холостом опыте израсходовали 1,75 мл того же раство- 230 ра )л)аОН. Вычислить массовую долю (о~) бензальдегида (М = =!06,13 г/моль) в исходном продукте. Ответ 97,79ц'.
64. Какую массу продукта, содержащего 98 ой м нитробензальдегида (М = 151,13 г/моль), нужно взять на анализ, чтобы б аления к ней соляиокислого гидроксиламина выделивь 20,00 мл шуются сол я соляную кислоту можно было оттитровать 0,1 М 1л!аОН (К = 1,048): Н Н С,Н,МО,С ' + НН,,ОН.НС1= С.Н,МОлС( + НС1+ Н,О ~~о нон Ответ: 0,3232 г. 65. Навеску пестицида, содержащего 20,86 вв формальдегида, массой 3,017 г обработали 50,00 мл 1,0 М (л)аОН (К = 0,9022) в присутствии пероксида водорода: НСНО+ ОН + Нлол = НСОО + 2Н 0 Избыток щелочи оттнтровали раствором НС! (Т( ' ) = НС1) = = 0,03798).
Какой объем НС1 затратили на тнтрование? Ответ: 23,19 мл. 66. Навеску эпоксидной смолы массой 0,5248 г р р аство или в ацетоне и добавили 50,00 мл 0,1 М раствора НС1 (К=0,9816): й — СН вЂ” Снл + НС1(изб.) Ц вЂ” СН вЂ” Снг ОН С! 0 На титрование избытка кислоты израсходовали 18,45 мл !л)аОН (Т(!чаОН) = 0,004060). Вычислить массовую долю (~;,) эпоко: сидных групп в смоле.
Ответ: 24,90,'. 67. Какую массу 2,5-динитрофенола СлНх(ОН) ()ЧО2) .. следует взять для ля определения азота по Кьельдалю, чтобы выделившийся аммиак мог быть поглощен 50,0 мл 0,2 н. Нх л(!».= /2) быток кислоты оттитрован 20,0 мл 0,2 М (л)аОН? Ответ: 0,55 г. 68. Из иавески бензанилида массой 0,8842 ! аммиак отогнали в кол у, содержаш б, содержащую 50,00 мл 0,05 М Н250л (К = 1,071). На титрование избытка кислоты израсходовали 18, м Т(?л!аОН) = 0,004020). Вычислить массовую долю (о~~~) азота и основного компонента СлНл)чНСОСлНл (М = 197,24 г/мол ь) 69. Какую массу фенола, содержащего около 3 ой индифферентных ных примесей, нужно взять для анализа, чтобы на титрова- бенние ее в среде метилэтилкетона израсходовать 5,0 мл 0,1 М зол ьнометанольного раствора гидроксида тетраэтиламмония? Ответ: 0,04851 г.
70. Навеску анилина массой !,300 растворили в 100,0 мл безводной уксусной кислоты. На титрование 5,0 мл раствора израсходовали 6,80 мл 0,1 М НС10л в диоксане. Вычислить массовую долю (ьв) индифферентных примесей в образце. Ответ: 71. Навеску биохимического лигнина массой 0,0500 г раство- 231 ризи н?(име>илформамиде и оттитровали 5,20 мл 0,03 М бензольного раствора метилата калия Определить массовую долю (о?) фенольныл О11-групп в образце. Ответ: 5,81 (??г. о.
72. К на|иске гвозди?(ного масла массой 0,0997 ( добавили этнлен«намин и оттнтровали ее 9,50 мл 0,1000 М бензольно-метанольно|о раствора метнлата натрия. Определить массовую долк> (()(о?) ф( нала в навеске. Ответ: 89,68 огг. ' . Какук? массу гидр(?фталата калия нужно растворить в мерной колбе вл|естилн>стью 100,00 мл, чтобы на титрование 10,00 мл полученного раствора израсходовать 10,00 мл 0,1 М (К = 1,082) раствора !(С(О| в ледяной уксусной кислоте? Ответ: 2,205 г. 74.
На тнтрование 0,1758 г салициловокислого натрия, содержа|цего индифферентные примеси, в среде ледяной уксусной кислоты израсходовали 9,87 мл 0,1 М (К = 1,1008) раствора НС(О( в леднной укгусной кислоте. Определить массовую долю (ой) основного ве|цества в препарате. Ответ: 98,96 "". 75. Вычислить индикаторную ошибку титрования: о,сс,, ф ' мсти«оный красныи Тнмолфталеин Ме(нловый красный Метиловый красный !Мети«оный оранжевый Тимолфталеин Метнловый оранжевый Фснолфталеин ! 1 |1 ЛаОН О ! М Л,(ГН1 ? М Н('.! ц| м и(:! оо! м мн, О,О ! М лн 1? (?,|,М |Ц:О(>Н (?.! М Н!' О,|М Н(.! ' о!м нс! ОБЕМ МаОН 0,2 М МаОН $, о,'о! м нс! 0.0|,М НС! О,! М МаОН О | М МаОН 5 !о 5 5 4 !О 9 Отош.
1) 0,2%(?, 2) 0,02 3?1 3) — 0,2 ",?' 4) — 0,01 г'; 5) 0,015%„6) 2%?; 7) - 85,05ъ~'; 8) — 35,90",,' 9) 0,02 о% Глава 44 КОМПЛЕКСОМЕТРИЧЕСКОЕ ТИТРОВАНИЕ 11.1. МЕРКУРИМЕТРИЯ Осноаи тй ре,|коней в меркуриметрии является реакция взаимодейгтвп? Н ' -( '?Х = $!9Х( (11.1) где Х---(.1, Вг, ВСМ' н некоторые другие ионы. Напболес. час|о применяемым рабочим раствором в м то м в методе меркуриметрии аванс'гся раствор нитрата ртути Ня(НО>)м точ- !7ер(ч) изучением этой главы ыеобходи.чо повторить материал о прот(копии реакций комплексообразовпыил в ристворе (см. гл. 41 ную ко концентрацию которого устанавливают по гптрованцому раствору Л(аС! в результате титрования по реакции Ня?(+ 9С! = Ня(3> Равновесие при титровании хлорида раствором ниграта ртути ( П) б т определяться концентрациями реагентов и коне>витой уде устойчивости НпС(т. (1! 9| — —.- !.т !о р,|к(Л 1! |та) л =-- [("1 1 = При расчете равновесия (! 1.3) обозна шл( Та оп и ц а !1.1.
Изменение рнй при «обавлении 005 М Ня(МО,) к 100,0 мл 0,1 М МаС( гцк +— ! '222З 2,0 0 04?; 2,( | О Ц>,.'?а з,'о о',(?0(5 ! 22> !о ' и".?4 1,0 !О 1,0 10 |,о !о 90,0 99,0 99. 9 Найдем, как будут изменяться концентрации ионов н Н т'' н С! ' при тнтровании 100 О мл О,! М МаС) расгворол( О 05 М $1$$! "ЛО() Для простоты расчета будсм считать, что обгием раствора оста. ется постоянным и равным 100.0 мл Нптра| р|лти $!К(Л(О()т в растворе будем считать диссоциированныл| | вцела, так ке как и Л)аС!. В первой точке кривой титрования, когда т|(тра|о е|це не добавлен, [С! ] = 0,10 моль!л и р С(=- — )К[С! [ —.- 1,О.
Добавим к этому раствору ! 0,0 мл 0,05 М $$$$(Л(Оа)а При рос |гге кривой титрования ограничимся учетом только процессы !1!.1), поскольку это ра равновесие в условиях титрования яилясгси доминируют |цим. Если равновесную концентрацию ионов 1 ц' ' при (Н (МО,) ) =!0,0 мл обозначить через .к, го равновесная конионов составит [С) [ =О,! — 2(0005 — х)=0,09+2х. Подставляем равновесные концентрации в выражение константы устойчивости НЯС)? (1!.2): ~п,сь —; — — — > | им — 1 7 10' ' и находим х= [Нате[, 3,6 1О " моль/л. Таким же путем ра(гчнтывакпся другие точки на кривой титрования (табл.
11 1). В точке эквивалентности в растворе существуют только НиС(2 и продукты ее ступенчатой диссоциация: (няс!>! Нйе!е = НйС| + С|, кне, = Н с -' — — — !.и |оп я ° 1$ С-!' = Ня" + (11; 11 = —,-г---.— (ня(,1' ! н,? — ! Н вЂ”,. Риз НН, у МН--МН ННд-МН -мнд мн НДФК =. ДФК 1- Н', 234 235 = [НЯС('], а [НКС(,1 =- 0,05 — х и подставим эти д значения в выра кение ступен1д чатой константы устойчивости: 0,05 — к — = 3,0 104, откуда х = 14 = 1,3 10-'.
В равновесии ( ! !.4) 155 обозначим х= [Нд'л]; [Гд ] = (~")- †. -= а Ряс 11 1 Кривая тятравааяя 100 00 мл выражение константы устойчи- 1,З 10-'— лл 10', к(1,3 10 +к) откуда х= 1,8 ° 1О ' моль,'л. 1(ри дальнейн1ем добавлении Нд((л(01) 2 происходит реакция НЕ01л Х Нк ' = 2НК01 и .' в результате которой равновесная концентрация ион Н есколько уменыпается по сравнению с 5,0 10 ', ов по и !остом ' тому разбавлению. Кривая титрования, построенная по этим данным, представлена на рис. 11.1.
Как видно, в области точки эквивалентности происходит резкое изменение концентрации ионов ртути, т. е. наблю, а и, т. е. на людается Величина скачка титрования зависит от константы р .у щегося комплекса и концентрации реагентов. псратуры константа устойчивости НЯС!т будет уменьшаться и, следоватсл ьно, будет уменьшаться скачок титрования. Ус~ой и- стойчиных (1 !),, = — 9,0"; р дных комплексов ртути намного выше, , чем хлоридния п и мс ж и ( К ! иля - = — 00; !к [)нав. = 1?,33), поэтому скачок титрова- р , ркуриметрическом определении бромид-ионов будет больше, чем при определении хлорид-ионов. С уменьшением концелпрации хлорида или бромида скачок титровзния м Точку эквивалент ия уменьшается. торов алентности можно определить с помоьцью индика- Метод меркуриметрии стал широко применяться в аналитической практике после введения в качестве индикатора нитропрусснда натрия л(а«[Ге(Сгч) л(л(О], который с ионом р " (!1) р у т белый мелкокристаллический осадок Н [Ге(С(л()-)л(О] Существенным достоинством нитронруссида остается возможногть прямого определения хлор в сильиокислых средах.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
