В.Н. Тихонов - Аналитическая химия Алюминия (1108728), страница 55
Текст из файла (страница 55)
Раствор переносят в мерную колбу емкостью 50 мл, споласкивают чашку ЗОмл воды. Добавляют 10 мл 20е/а-ного раствора СНзСООХН о а и 5 мл 0,2/а-ного раствора алюминона. рН раствора доводят до 4,9 — 5,0, прибавляя разбавленные растворы НС! или ХН ОН (рН измеряют с помощью рН-метра). Объем раствора доводит до 50 мл и измеряют оптическую плотность на фотоколориметре в кюветах ! = 1 см с зеленым светофильтром. Относительная ошибка метода 10е/г *. В приведенной методике многие мешающие элементы отделяются от алюминия. Несмотря на это, Банерджи [545[ предлагает вводить л По нашему мнению, в методе Корбета целесообразно изменить операцию приготовления окрашенного раствора.
Лучше использовать «составной» алюмиионовый раствор и нагревать для ускорения развития окраски (см, методику на стр. 95), Такой метод приготовления окрашенного раствора рекомендуется в лругих двух работах по определению алюминия в титане алюминоиом [545, 6491. в растворы перед добавлением алюминона тиогликолевую кислоту для маскирования следов элементов, которые неизбежно вводятся вместе с реагентами. П .
е Бане жи к подготовленному для определения алюминия раствоо методике н рд о ликолевой ру (после операпий отделения) добавляют 1 мл 1,о-ного раствора тиогл кислоты. Спустя 5 мин. вводят 1 каплю 0,1%-ного раствора метакрезолпурпуро. ного и аммиак (1: 1) до исчезновения красной окраски. Объем раствора доводят до 25 мл, добавляют ! 5 мл есоставногоз алюмннонового раствора и далее продолжают как описано выше (см. стр. 219).
Метод определения алюминия с метилтимоловым синим рассматривается в работе [431[. В этом методе многие мешающие элементы также удаляют с помощью купферона. Для повышения селективности метода использован комплексон 11!. В титановых сплавах алюминий можно определять комплексометрическим методом с индикатором ксиленоловым оранжевым [1083, 1173[.
П . ас в рения сплава отбирают от раствора аликвотную часть, содержа- осле р т о щую — мг т 2 — 40 мг титана и 2 — 70 мг алюлгиния, разбавляют водой до Ю, р лают 20 — 50 мл 20%-ного раствора тризтаноламина, 2 54 раствор ХаОН до обеспвечивания смеси и кипятят 1 мин. Осадок отфильтровывают, промывают сначала 1%-ным горячим растворолг тризтаноламина, а затем 2 раза водой.
Фильтрат после отделения Т! (ОН), подкисляют НХОз (1: 4) до рН 4, прибавляют избыток комплеисона П(, вводят уротропин до РН 5 — 5,5 и титруют раствором РЬ (ХОа)з с индикатором ксиченоловым оранжевым, используя Хар для повышения селективности 11083). Определение алюминия в магнии и магниевых сплавах Алю иний в магнии лучше всего определять фотометрическим м методом с алюминоном. Этот метод можно успешно применять и К анализу магниевых сплавов. 0,1 г сплава (при анализе металлического магния вес пробы надо увеличить) в 5мл НС) (1; 1), добавляют! — 2 капли 30%.ной НзО, и нагревают до растворяют в мл хлаж ают и азбавляют полного растворения. Раствор кипятят до объема 2мл, охла д р в мерной колбе до500мл.
Аликвотную часть раствора, од р ' у алюм алюь инин (прн анализе металлического магния можно определять из всего раст. вора), переводят в мерную колбу емкостью 100 мл и разбавляют водо" д Добавляют 15 ма «составного» алюминонового буферного раствора и далее продолжают, как описано выше при анализе медных сплавов 193 1, см. стр. 2!6. В литературе опубликованы также методы определения алюминия с применением 0,2%-ного водного свежеприготовленного раствора с алюминоном; но точность и воспроизводимость такого метода хуже, чем при применении «составногов раствора алюминона.
Как быстрый н точный метод можно рекомендовать дифференциальный спектрофотометрический метод с хромазуроло [ олом $ [417[. 0,1 г сплава растворяют в 2 ма НС1 (1: 1). Раствор разбавляют в мерной колбе до 500 мл и для определения отбирают 5 мл раствора в мерную нолбу емкостью 100 ма. Приливают последовательно 2 мл 1%-ного раствора аскорбиновой кислоты, 5 мз 0,1 Х НС), воду до объема — 50.ил, 5 ма 0,12ао.ного раствора хрочазурола 5, 5 мл 2 ау раствора СНаСООХа и доводят до метки водой. Ч 10 хин измеряют оптическую плотность на спектрофотометре при ерез л мн- 545 вете 1=- ! см по отношению к раствору, содержащему 0,075 ма а.
юх нмвкю . Д. тавле- ния. Содержание алюминия находят по калибровочному графику. Для сос ния графика берут 0,080; 0,085; 0,090; 0,095 и 0,100мг алюминия, готовят окрашен- ные растворы и оптические плотности измеряют по отношению к раствору, содер- жащему 0,075 мг алюминия. Методика составлена применительно к сплавам, содержащим 7,5 — 10ао алюми- ния, Для сплавов с меньшим содержанием алюминия нужно соответственно увели- чить вес пробы. Относительная ошибка метода 1ао.
Алюминий в магниевых сплавах можно также определять фото- метрическим методом с эриохромцианином К [бб, 1155[. При определении содержания алюминия в магниевых сплавах наиболее точные результаты можно получить весовыми методами— оксихинолиновым и бензоатным. При определении оксихинолино- вым методом нужно вводить поправку на содержание железа и цинка, а в бензоатном методе — только на содержание железа. Определение с оксихинолином. 01г сплава, содержащего 7 — 1Оаь алюминия (при меньших содержаниях берут ббльшую иавеску), раство- ряют в 2 мл НС! (1; 1), Раствор разбавляют водой до 100 мл. Холодный раствор йейтрализуют аммиаком до появления мути, которую растворяют, прибавляя по каплям 2 54 НС1, и вводят избыток 5 — !О капель. Прибавляют 1О мл 2,58о-ного раствора оксихинолика в 5%.ной СНзСООН и медленно при непрерывном переме- шнвании вводят 12 мл 10аяа-ного раствора СНаСООХа.
Далее алюминий определя- ют весовым (см. стр. 33) или объемным броматометрическим методом. Оп еделенне с бензоатом аммония 05--1 г сплава (в зависимости от содержания алюминия) растворяют в 20 мл Е (: ). пределенне растворения сплава вводят 8 в !О капель НХО, (уд. вес 1,4) и раствор кипятят до удаления окислов азота. Если раствор мутный, его фильтруют, собирая фнльтрат в стакан емкостью 300 мл.
Фильтр промывают 6 — 8 раз горячей 2%-ной НС1. Хо- л ный раствор обьемом 100 — 120 мл нейтрализуют аммиаком (1: ) до появле- од ния неисчезающей слабой мути. Затем прибавляют 1 мл ледяной СНаСООН СН СООН и 25 ма 25%-ного раствора ХНаС! Медленно при помешивании вводят 30 мл 1Оаа- ного раствора бензоата аммония. Раствор с осадком нагревают до кипения и ки- пятят ие более 5 мин, Го ячий раствор фильтруют через фильтр с белой лентой, стенки стакана тщательно споласкивают и осадок на фильтре промывают !Ораз промывной жид. костью (к !00 мл 10%-ного раствора бензоата аммония добавляют 80 ма воды, 20 мл ледяной СНаСООН и разбавляют да 1 л). Филыр с осадком после подсуши- ваиия прокаливаютв платиновом или фарфоровол~ тигле при 1100— 00 — 1200' С в те- чение часа.
Содержание алюминия рассчитывают по формуле аа А1= [ ' — (% Ре 1,43) ~ 0,5291, Ь где а — вес осадка, г; 1,43 — козффипиент пересчета Ре на РезОК 0,5291 — фак- тор пересчета А1зОа на А1; Ь вЂ” вес сплава, г. Относительная ошибка метода 2 — 3% 166, 467]. Удобны комплексометрические методы, позволяющие определить со- де жанне алюминия в готовых растворах за 10 — 15 мин. Из них мож- Р но рекомендовать прямое титрование с использованием в качестве ин- дикатора ПАН и комплексоната меди 14161, обратное титрование избытка комплексона 1П раствором РЬ (5[О,)з с ксиленоловым оранжевым [661.
В первом методе вводят поправку на содержание цинка, во втором — на цинк и марганец. Как экспресс-метод можно рекомендовать потенциометрическое титрование раствором едкого патра 1340, 450а[. Почти все эти перечисленные методы описаны в работе 1661. Определение алюминия в уране, торин, плутонии и нх сплавах Алюминий в уране определяют фотометрическим оксихинолиновым методом 1534, 775, 10721. 2 г урана растворяют в 4 мв 12А» НС), раствор нагревают, вводят по каплям НХО» (уд, вес 1,42) для окисления урана и разбавляют в мерной колбе до метки.
К аликвотной части раствора, содержащей 4--!50 дкг алюминия, прибавляют 25 л»л 30»А-ного раствора (ХН,)»СО». Устанавливают рН 8,8 — 9,2 с помощью ХН ОН (уд, вес 0 9) или НС! (уд. вес 1,19). Вводят 5 ил 8»в-ного раствора тиогликолевой кислоты, 5 ил 0,2?у раствора КСХ для связывания урана, железа и других элементов, Алюминий экстрагируют !О ма 3»4»-ного хлороформного раствора оксихинолина в течение 90 сек, Экстрагирование повторяют еще два раза, Экстракты собирают в мерную колбу емкостью 50 мв, содержащую 1 г Ха,50м доводят до метки хлороформом и измеряют оптические плотности прн 392 нм по отношению к воде [1072).
Метод Грангера 17751 аналогичен и отличается только тем, что для маскирования мешающих элементов применяют тиогликолевую кислоту, комплексон П! и карбонатно-цианидную смесь. В анализируемый раствор вводят 5 капель 92»4».ной тноглнколевой кислоты, 4»а.ный раствор комплексона !1! в достаточном количестве и карбонатно.цианидную сл:есь (100 г Ха»СО», 40 г ХаНСО» и 30г КСХ (или 23 г ХаСХ), растворяют в 960 мв теплой воды). Для 2,5- 5 г урана нужно 25»~в раствора комплексона П1 и !00 мл карбонатно-цианидной сл~еси. Эти маскирующие вещества позволяют устранять влияние всех элементов, за исключением ТЬ 2г и У.
Последние предвари тельно отделяют экстракпией хлороформам их комплексов с Х-бензоил-Х-фенилгидроксиламином [7?51. Алюминий в урановых сплавах можно определять комплексометрическими методами, например обратным титрованием раствором цинка по дитизону [833, 1090, 10911. Уран и железо предварительно отделяют от алюминия на анионите деацидит-РЕ из растворов с 9 М НС[. Алюминий в сплавах плутония определяют фотометрическим оксихинолиновым методом после отделения плутония и некоторых других элементов на анионите в виде хлоридных комплексов 1705, 8501, экстрагированием купферонатов [648! и оксихинальдинатов 18501. 0,5 г (или меньше) сплава растворяют в 5 мл НС) (уд.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
