Синтез и исследование краунсодержащих полигетероциклических производных (1105711), страница 30
Текст из файла (страница 30)
Фрагмент COSY спектра лиганда 42, CD3CN, Bucker, 400MHz.1.02.03.04.05.06.07.08.0ppm (t1)8.0ppm (t2)17.06.05.04.03.02.01.01Рисунок П23. Н- Н COSY спектр лиганда 5.1862.03.04.05.06.07.08.0ppm (t1)8.07.06.0ppm (t2).Рисунок П24. 1Н-1Н COSY спектр лиганда 42.5.04.03.02.01.02.03.04.05.06.07.08.0ppm (t1)18.0ppm (t2)17.06.05.04.03.02.01.02+Рисунок П25. Н- Н COSY спектр комплекса 5·Mg .187Рисунок П26. 1Н-1Н COSY спектр лиганда 43.Рисунок П27. 1Н-1Н NOESY спектр лиганда 43.188Рисунок П28. 1Н-13C HMQC спектр лиганда 43.Рисунок П29. 1Н-13C HMBC спектр лиганда 43.1891.02.03.04.05.06.07.08.0ppm (t1)8.0ppm (t2)17.06.05.014.03.02.01.02+Рисунок П30. Н- Н COSY спектр комплекса 43·Mg .50100150ppm (t1)9.0ppm (t2)1138.07.06.05.04.03.02.01.02+Рисунок П31.
Н- C HMQC спектр комплекса 43·Mg .1905060708090100110120(t1)ppm2.00ppm (t2)11.901.801.70131.601.502+Рисунок П32. Н- C HMBC спектр комплекса 43·Mg .2.03.04.05.06.07.08.0ppm (t1)8.0ppm (t2)17.06.05.04.03.02.01Рисунок П33. Н- Н COSY спектр лиганда 9.1911.02.03.04.05.06.07.08.0ppm (t1)8.0ppm (t2)7.06.05.04.03.02.01.0Рисунок П34. 1Н-1Н NOESY спектр лиганда 9.50100ppm (t1)8.0ppm (t2)17.06.05.04.03.02.01.013Рисунок П35. Н- C HMQC спектр лиганда 9.19250100150ppm (t1)8.07.06.05.04.03.02.01.0ppm (t2)113Рисунок П36. Н- C HMBC спектр лиганда 9.Рисунок П37. Расчётные спектры поглощения соединения 13 и его комплекса состава Mg2+·13.193Рисунок П38. Расчётный состав раствора в процессе титрования красителя 13 перхлоратом магния.Концентрация красителя С13=3·10-5 М.Рисунок П39. Экспериментальная и теоретическая кривые титрования лиганда 13 растворомперхлората магния на длине волны максимума поглощения лиганда 13.
Учтено образование комплексасостава Mg2+·13.Рисунок П40. ЦВА лиганда 13 в растворе ацетонитрила (СУ электрод, 0.1 M Bu4NClO4, C = 5·10-4M).194Рисунок П41. ЦВА комплекса 13·Mg2+ в растворе ацетонитрила (СУ электрод, 0.1 M Bu4NClO4, C =5·10 M).-421 + 1 экв. HClO421Рисунок П42. Спектры поглощения лиганда 21 (1.67·10-5 M) в CH3CN в присутствии от 0 до 1эквивалентов HClO4.21 + 150 экв. HClO421 + 1.5 экв. HClO4Рисунок П43. Спектры поглощения лиганда 21 (1.67·10-5 M) в CH3CN в присутствии от 1.5 до 150эквивалентов HClO4.1952 экв.
HClO40 экв. HClO4Рисунок П44. Зависимость 1H ЯМР спектров 10-3 M CD3CN раствора лиганда 21 от молярногосоотношения HClO4/лиганд, CHClO4.= 0 - 2·10-3M.(21)2·Ca2+2121·Ca2+21·(Ca2+)2Рисунок П45. Расчётные спектры поглощения соединения 21 и его комплексов состава Ca2+·212,Ca ·21 и (Ca2+)2·21.2+1962121·(Ca2+)221·Ca2+(21)2·Ca2+Рисунок П46. Расчётный состав раствора в процессе титрования лиганда 21 перхлоратом кальция.Концентрация красителя С21=1.67·10-5 М.Рисунок П47. Экспериментальная и теоретическая кривые титрования лиганда 21 растворомперхлората кальция на длине волны максимума поглощения лиганда 21.
Учтено образование комплексовсостава Ca2+·212, Ca2+·21 и (Ca2+)2·21.18·Ca2+18Рисунок П48. Электронные спектры поглощения раствора лиганда 18 при различной концентрацииперхлората кальция (спектрофотометрическое титрование). Исходная концентрация лиганда С18 = 1.67·10-5М, концентрация перхлората кальция изменяется в интервале 0 – 0.0032 М. Растворитель – ацетонитрил, Т =294 К.197(18)2·Ca2+18·Ca2+182+Рисунок П49.
Расчётные спектры поглощения соединения 18 и его комплексов состава Ca2+·182 иCa ·18.1818·Ca2+(18)2·Ca2+Рисунок П50. Расчётный состав раствора в процессе титрования лиганда 18 перхлоратом кальция.Концентрация красителя С18=1.67·10-5 М.Рисунок П51. Экспериментальная и теоретическая кривые титрования лиганда 18 растворомперхлората кальция на длине волны максимума поглощения лиганда 18. Учтено образование комплексовсостава Ca2+·182 и Ca2+·18.1982121·Zn2+Рисунок П52. Электронные спектры поглощения раствора лиганда 21 при различной концентрацииперхлората цинка (спектрофотометрическое титрование). Исходная концентрация лиганда С21 = 1.67·10-5 М,концентрация перхлората цинка изменяется в интервале 0 – 0.015 М.
Растворитель – ацетонитрил, Т = 294 К.(21)3·Zn2+(21)2·Zn2+2121·Zn2+Рисунок П53. Расчётные спектры поглощения соединения 21 и его комплексов состава Zn2+·213,Zn ·212, и Zn2+·21.2+2121·Zn2+(21)2·Zn2+(21)3·Zn2+Рисунок П54. Расчётный состав раствора в процессе титрования лиганда 21 перхлоратом цинка.Концентрация красителя С21=1.67·10-5 М.199Рисунок П55. Экспериментальная и теоретическая кривые титрования лиганда 21 растворомперхлората цинка на длине волны максимума поглощения лиганда 21.
Учтено образование комплексовсостава Zn2+·213, Zn2+·212, и Zn2+·21.18·Zn2+18Рисунок П56. Электронные спектры поглощения раствора лиганда 18 при различной концентрацииперхлората цинка (спектрофотометрическое титрование). Исходная концентрация лиганда С18 = 1.67·10-5 М,концентрация перхлората цинка изменяется в интервале 0 – 0.015 М. Растворитель – ацетонитрил, Т = 294 К.(18)3·Zn2+(18)2·Zn2+18·Zn2+18Рисунок П57. Расчётные спектры поглощения соединения 18 и его комплексов состава Zn2+·183,Zn ·182, и Zn2+·18.2+2001818·Zn2+(18)3·Zn2+(18)2·Zn2+Рисунок П58. Расчётный состав раствора в процессе титрования лиганда 18 перхлоратом цинка.Концентрация красителя С18=1.67·10-5 М.Рисунок П59. Экспериментальная и теоретическая кривые титрования лиганда 18 растворомперхлората цинка на длине волны максимума поглощения лиганда 18.
Учтено образование комплексовсостава Zn2+·183, Zn2+·182, и Zn2+·18.(21)2·Zn2+·(Ca2+)221(21)2·Zn2+Рисунок П60. Спектры поглощения лиганда 21 и его комплексов (21)2·Zn2+ и (21)2·Zn2+ (Ca2+)2 вацетонитриле. Концентрация лиганда и комплексов 1.67·10-5 M.201450.000080.000060.00004I, A0.000020.00000-0.00002-0.00004-0.00006-2-1012E, VРисунок П61. Циклическая вольтамперограмма (Ag / AgCl / KCl (вод., нас.)) лиганда 45 вприсутствии 0.1 М Bu4NClO4 на СУ электроде; скорость сканирования 200 мВ/с. [45] = 10-3 M.0.000120.000100.000080.00006I, A0.000040.000020.00000-0.00002-0.00004-0.00006-2-1012E, VРисунок П62.
Циклические вольтамперограммы (Ag / AgCl / KCl (вод., нас.)) комплекса лиганда 45с перхлоратом меди (II) в присутствии 0.1 М Bu4NClO4 на СУ электроде; скорость сканирования 200 мВ/с.[45] = 10-3 M, [Cu2+] = 10-3 М.2021818 + Cu(II)0.000080.000060.00004I, A0.000020.00000-0.00002-0.00004-0.00006-0.00008-2.0-1.5-1.0-0.50.00.51.01.52.02.5E, VРисунок П63. Циклические вольтамперограммы (Ag / AgCl / KCl (вод., нас.)) лиганда 18 и егокомплексов с перхлоратом меди (II) в присутствии 0.1 М Bu4NClO4 на СУ электроде; скорость сканирования200 мВ/с. [18] = 10-3 M, [Cu2+] = 10-3 М.190.0000200.0000150.000010I, A0.0000050.000000-0.000005-0.000010-0.000015-0.20.00.20.40.60.81.01.21.4E, VРисунок П64.
Циклическая вольтамперограмма (Ag / AgCl / KCl (вод., нас.)) лиганда 19 вприсутствии 0.1 М Bu4NClO4 на СУ электроде; скорость сканирования 200 мВ/с. [19] = 10-3 M.203200.000030.00002I, A0.000010.00000-0.00001-0.00002-0.00003-1.5-1.0-0.50.00.51.01.52.02.5E, VРисунок П65. Циклическая вольтамперограмма (Ag / AgCl / KCl (вод., нас.)) лиганда 20 вприсутствии 0.1 М Bu4NClO4 на СУ электроде; скорость сканирования 200 мВ/с.
[20] = 10-3 M.0.000030.00002I, A0.000010.00000-0.00001-0.00002-1.5-1.0-0.50.00.51.01.52.02.5E, VРисунок П66. Циклические вольтамперограммы (Ag / AgCl / KCl (вод., нас.)) комплекса лиганда 20с перхлоратом меди (II) в присутствии 0.1 М Bu4NClO4 на СУ электроде; скорость сканирования 200 мВ/с.[20] = 10-3 M, [Cu2+] = 10-3 М.204I, mA0.0050-0.005-0.01-0.015-0.02-2500-2000-1500-1000-5000E, mVРисунок П67. ЦВА процесса восстановления лиганда 18 в растворе ацетонитрила (СУ электрод, 0.1M Bu4NClO4, C = 10-3 M).I, mA0.0040-0.004-0.008-0.012-2500-2000-1500-1000-5000E, mVРисунок П68.
ЦВА процесса восстановления лиганда 14 в растворе ацетонитрила (СУ электрод, 0.1M Bu4NClO4, C = 10-3 M).205I, mA0.010-0.01-0.02-0.03-0.04-0.05-3000-2500-2000-1500-1000-5000E, mVРисунок П69. ЦВА процесса восстановления лиганда 15 в растворе ацетонитрила (СУ электрод, 0.1M Bu4NClO4, C = 10-3 M).I, mA0.0050-0.005-0.01-0.015-0.02-2500-2000-1500-1000-5000E, mVРисунок П70. ЦВА процесса восстановления лиганда 17 в растворе ацетонитрила (СУ электрод, 0.1M Bu4NClO4, C = 10-3 M).206I, mA0.020.0160.0120.0080.0040-0.0040400800120016002000E, mVРисунок П71. ЦВА процесса окисления лиганда 18 в растворе ацетонитрила (Au электрод, 0.1 MBu4NClO4, C = 10-3 M).I, mA0.060.040.020-0.0205001000150020002500E, mVРисунок П72.
ЦВА процесса окисления лиганда 14 в растворе ацетонитрила (Au электрод, 0.1 MBu4NClO4, C = 10-3 M).207I, mA0.030.020.010-0.01040080012001600E, mVРисунок П73. ЦВА процесса окисления лиганда 15 в растворе ацетонитрила (Au электрод, 0.1 MBu4NClO4, C = 10-3 M).I, mA0.0250.020.0150.010.0050-0.005040080012001600E, mVРисунок П74. ЦВА процесса окисления лиганда 17 в растворе ацетонитрила (Au электрод, 0.1 MBu4NClO4, C = 10-3 M).Рисунок П75.
ЦВА соединения 36, С36 = 10-3М в области -2.0 – 1.5 В (Pt, CH3CN – CH2Cl2 3:1,200 мВ/с, Ag/AgCl/KClводн, Bu4NBF4).208.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
