Катион-дефицитные соединения со структурой шеелита и их свойства (1105576), страница 20
Текст из файла (страница 20)
Neiman, N.N. Pestereva, Y. Zhou, D.O.Nechaev, E.A. Koteneva, K. Vanec, B. Higgins, N.A. Volkova, I.G.Korchuganova // Rus. J. Electrochem. – 2013. – T. 49 – №9 – 895-907с.139. Kruglyashov A.L. Ionic conductivity of compounds in the system Na2MoO4ZnMoO4 / A.L. Kruglyashov, E.M. Skou // Solid State Ionics – 1988. – T. 28-30 –№1 – 233-236с.140. Van Smaalen S.
Equivalence of superspace groups / S. Van Smaalen, B.J.Campbell, H.T. Stokes // Acta Crystallogr. Sect. A – 2013. – T. 69 – 75-90c.141. Shannon R.D. Revised Effective Ionic Radii and Systematic Studies of InteratomicDistances in Halides and Chalcogenides / R.D. Shannon // Acta Cryst. Sect. A. –1976. – T. 32 –751-767c.142.
Abakumov A.M. Cation Ordering and Flexibility of the BO42− Tetrahedra inIncommensurately Modulated CaEu2(BO4)4 (B = Mo, W) Scheelites / A.M.Abakumov, V.A. Morozov, A.A. Tsirlin, J. Verbeeck, J. Hadermann // Inorg.Chem. – 2014. – T. 53 – 9407−9415c.1297.СПИСОК СОКРАЩЕНИЙEDX (energy-dispersive X-rayрентгеновская флуоресцентнаяspectroscopy)спектрометрияHAAFD-STEM (high angle annular сканирующая просвечивающая электроннаяdark field scanning transmissionмикроскопия в режиме центрированногоelectron microscopy)(кольцевого) темного поля при больших углахHRTEM (high resolutionпросвечивающая электронная микроскопияtransmission electron microscopy)высокого разрешенияpc-WLED (phosphor-convertedсветодиод, излучающий белый свет, наWLED)основе люминофоров, преобразующихэнергию излучения полупроводникаPED (precession electronдифракция электронов с прецессиейdiffraction)электронного пучкаRGB (red-green-blue)красный, зеленый и синий люминофорыWLED (white light emitted diode)светодиод, излучающий белый светГВГгенерация второй оптической гармоникиДСКдифференциальная сканирующаякалориметрияМНКметод наименьших квадратовСЭМсканирующая электронная микроскопияРСАрентгеноструктурный анализРФАрентгенофазовый анализРФСрентгеновская флуоресцентнаяспектрометрияТГтермогравиметрияУФультрафиолет1308.ПРИЛОЖЕНИЯТаблица 1 - Координаты атомов, изотропные параметры атомного смещения иФурье амплитуды модуляционной функции смещения в структуреNa0.286Gd0.572MoO4Волны отобраны термами для sin (s) и cos (c) в порядке n.АтомMo1Волнаs,1,0c,1,0s,0,1c,0,1s,-1,1c,-1,1s,1,1c,1,1Mo2s,1,0c,1,0s,0,1c,0,1s,-1,1c,-1,1s,1,1c,1,1M1s,1,0c,1,0s,0,1c,0,1s,-1,1c,-1,1s,1,1c,1,1M2s,1,0c,1,0s,0,1c,0,1s,-1,1c,-1,1s,1,1c,1,1O1s,1,0c,1,0s,0,1x00.00392(13)0-0.00549(13)00.00003(5)0-0.00023(5)00.50.00563(12)0-0.00639(13)00.00063(7)0-0.00042(7)00-0.00552(12)00.00404(12)00.00150(8)00.00030(7)01-0.00411(13)00.00309(13)00.00093(6)0-0.00001(6)00.24264(15)0.0059(3)-0.0024(3)-0.0084(3)y00.00549(13)00.00392(13)0-0.00023(5)0-0.00003(5)000.00639(13)00.00563(12)0-0.00042(7)0-0.00063(7)00.5-0.00404(12)0-0.00552(12)00.00030(7)0-0.00150(8)00-0.00309(13)0-0.00411(13)0-0.00001(6)0-0.00093(6)00.14970(15)-0.0020(2)0.0036(3)0.0061(3)z000.00040(11)0-0.00040(11)0-0.00059(3)00.00059(3)0.250-0.00143(10)00.00143(10)00.00009(2)0-0.00009(2)0.250-0.00054(10)00.00054(10)0-0.000162(19)00.000162(19)0.500.00013(10)0-0.00013(10)0-0.00032(3)00.00032(3)0.91602(9)0.00385(15)0.00433(16)0.00083(16)Ueqv0.01201(6)0.01214(6)0.01127(7)0.00695(6)0.0217(2)131c,0,1s,-1,1c,-1,1s,1,1c,1,1O2s,1,0c,1,0s,0,1c,0,1s,-1,1c,-1,1s,1,1c,1,1-0.0096(3)-0.0009(2)0.0012(3)-0.0005(2)0.0006(2)0.65083(14)0.0054(3)-0.0015(3)0.0017(2)0.0036(3)0.0002(2)0.0002(2)0.0003(2)-0.0005(2)-0.0016(3)0.0004(2)-0.0004(2)0.0003(2)0.0000(2)-0.24337(15)0.0076(3)0.0088(3)0.0067(3)0.0039(3)-0.0006(2)-0.0011(2)0.0007(2)-0.0015(2)-0.00353(16)0.00025(11)0.00057(11)0.00064(10)0.00007(11)1.16655(8)0.00089(16)-0.00330(16)-0.00360(15)0.00434(16)-0.00048(11)0.00036(11)0.00030(11)0.00046(11)0.0209(2)Примечание: M1 = 0.6305(4) Gd1 + 0.1085(13) Na1; M2 = 0.5124(4) Gd2 + 0.4629(13)Na2132Таблица 2 - Заселенность позиции и Фурье амплитуды для волн заселенностив структуре Na0.286Gd0.572MoO4Na1Na2Gd1Gd2Заселенностьs,1,0c,1,0s,0,1c,0,1s,-1,1c,-1,1s,1,1c,1,1Заселенностьs,1,0c,1,0s,0,1c,0,1s,-1,1c,-1,1s,1,1c,1,1Заселенностьs,1,0c,1,0s,0,1c,0,1s,-1,1c,-1,1s,1,1c,1,1Заселенностьs,1,0c,1,0s,0,1c,0,1s,-1,1c,-1,1s,1,1c,1,10.1085(13)00.0772(9)00.0772(9)00.0072(9)00.0072(9)0.4629(13)00.2458(8)00.2458(8)00.0125(9)00.0125(9)0.6305(4)0-0.2228(9)0-0.2228(9)0-0.0075(7)0-0.0075(7)0.5124(4)0-0.2477(8)0-0.2477(8)0-0.0121(6)0-0.0121(6)133Таблица 3 - Анизотропные параметры смещения в Na0.286Gd0.572MoO4 и Фурьеамплитуды их модуляцииMo1s,1,0c,1,0s,0,1c,0,1s,-1,1c,-1,1s,1,1c,1,1Mo2s,1,0c,1,0s,0,1c,0,1s,-1,1c,-1,1s,1,1c,1,1M1s,1,0c,1,0s,0,1c,0,1s,-1,1c,-1,1s,1,1c,1,1M2s,1,0c,1,0s,0,1c,0,1s,-1,1c,-1,1s,1,1c,1,1O1s,1,0c,1,0s,0,1c,0,1s,-1,1c,-1,1s,1,1c,1,1U11U22U33U12U13U230.01050(8)0-0.0003(2)0-0.0011(2)0-0.00087(8)0-0.00133(8)0.01081(7)0-0.00043(16)0-0.00040(18)00.00197(14)00.00020(13)0.01149(10)00.00311(18)00.00135(19)00.00171(16)00.00126(13)0.00720(10)0-0.0016(2)0-0.0024(2)00.00014(11)0-0.00011(9)0.0247(4)0.0000(6)-0.0002(6)0.0014(6)-0.0008(6)-0.0010(6)0.0014(6)0.0008(6)-0.0027(6)0.01050(8)0-0.0011(2)0-0.0003(2)0-0.00133(8)0-0.00087(8)0.01081(7)0-0.00040(18)0-0.00043(16)00.00020(13)00.00197(14)0.01149(10)00.00135(19)00.00311(18)00.00126(13)00.00171(16)0.00720(10)0-0.0024(2)0-0.0016(2)0-0.00011(9)00.00014(11)0.0179(3)-0.0006(5)0.0007(5)0.0026(6)0.0002(5)-0.0006(5)0.0004(5)0.0001(5)0.0003(5)0.01503(14)0-0.00184(11)0-0.00184(11)0-0.00166(12)0-0.00166(12)0.01478(13)00.00092(13)00.00092(13)00.00148(18)00.00148(18)0.01084(16)00.00008(17)00.00008(17)00.00000(18)00.00000(18)0.00646(13)0-0.00190(13)0-0.00190(13)0-0.00047(13)0-0.00047(13)0.0227(4)-0.0033(7)0.0012(8)0.0062(7)0.0021(7)-0.0012(6)0.0011(6)-0.0008(5)0.0019(6)00-0.00056(14)00.00056(14)00.00036(7)0-0.00036(7)00-0.00099(11)00.00099(11)0-0.00033(8)00.00033(8)000.00002(10)0-0.00002(10)00.00024(7)0-0.00024(7)00-0.00027(12)00.00027(12)0-0.00020(6)00.00020(6)-0.0038(3)0.0005(5)-0.0013(5)-0.0014(5)0.0029(5)0.0003(4)-0.0009(4)0.0003(4)0.0010(4)00.00159(16)0-0.00082(18)0-0.00016(9)0-0.00013(10)00-0.00291(18)0-0.00043(18)0-0.00020(7)0-0.00022(8)00-0.00007(14)0-0.00015(14)0-0.00005(7)00.00016(8)00-0.00079(14)0-0.00006(14)00.00015(9)00.00017(10)00.0066(5)-0.0013(6)-0.0045(6)0.0009(6)0.0035(5)-0.0010(4)0.0010(4)0.0010(4)0.0008(4)0-0.00082(18)0-0.00159(16)00.00013(10)0-0.00016(9)00-0.00043(18)00.00291(18)00.00022(8)0-0.00020(7)00-0.00015(14)00.00007(14)0-0.00016(8)0-0.00005(7)00-0.00006(14)00.00079(14)0-0.00017(10)00.00015(9)00.0002(4)0.0001(5)0.0001(5)0.0009(5)0.0000(5)-0.0011(4)0.0008(4)-0.0010(4)0.0017(4)134O2s,1,0c,1,0s,0,1c,0,1s,-1,1c,-1,1s,1,1c,1,10.0162(3)0.0004(6)0.0006(5)0.0012(5)0.0001(5)-0.0001(5)0.0002(5)-0.0003(5)-0.0002(5)0.0209(3)0.0015(5)0.0007(6)0.0006(6)0.0008(6)-0.0011(5)-0.0013(5)-0.0016(5)0.0004(6)0.0256(4)0.0057(7)0.0057(8)0.0034(8)0.0006(8)-0.0012(6)0.0026(6)-0.0018(6)-0.0002(6)0.0017(3)0.0016(4)-0.0019(5)0.0004(5)0.0019(5)-0.0002(4)-0.0015(4)-0.0004(4)-0.0002(4)0.0012(4)0.0003(5)-0.0001(5)-0.0006(5)0.0006(5)0.0006(4)0.0007(4)-0.0004(4)0.0002(4)-0.0036(5)-0.0001(5)-0.0033(5)0.0002(6)0.0052(5)0.0012(4)-0.0010(4)0.0006(4)-0.0002(4)Примечание: M1 = 0.6305(4) Gd1 + 0.1085(13) Na1; M2 = 0.5124(4) Gd2 + 0.4629(13)Na2135Таблица 4 – Атомные параметры структур α-Gd2(MoO4)3 и β´-Eu2(MoO4)3.АтомПозицияα-Gd2(MoO4)3Gd18fMo14eMo28fO18fO28fO38fO48fO58fO68fβ´-Eu2(MoO4)3Eu14cEu24cMo14cMo24cMo34cO14cO24cO34cO44cO54cO64cO74cO84cO94cO104cO114cO124cx/ay/bz/c102*Uiso, (Ǻ2)0.33202(19)00.1494(3)0.1675(16)0.1367(18)0.2448(16)0.3607(16)0.0455(16)0.4555(15)0.37668(11)0.1276(2)0.38841(13)0.0413(8)0.2071(10)0.3140(8)0.4563(8)0.4605(8)0.2157(8)0.40924(9)0.250.05994(12)0.2187(11)0.3917(11)0.2017(9)0.0396(10)0.4044(10)0.0586(11)0.50(3)0.47(5)0.54(5)0.8(3)1.3(4)0.12(15)0.12(15)0.12(15)0.12(15)0.18859(9)0.49317(16)0.2062(2)0.0030(3)0.2412(2)0.1974(12)0.1580(14)0.1286(12)0.3850(14)0.1551(15)0.4819(14)0.3829(14)0.4955(23)0.1172(15)0.3175(16)0.3507(15)0.1753(16)0.49533(18)0.31168(9)0.4890(3)0.20730(16)0.2420(3)0.4844(15)0.3380(15)0.0046(20)0.1104(14)0.1506(14)0.3020(11)0.3806(13)0.1297(12)0.1796(16)0.1187(16)0.3244(16)0.3512(16)0.73744(8)0.26321(8)0.3580(2)0.64220(17)00.5236(17)0.2990(16)0.3125(12)0.2942(17)0.6756(14)0.4841(16)0.7208(15)0.6900(12)0.0942(15)0.9123(16)0.0977(16)0.8974(16)0.62(3)0.71(3)0.73(5)0.51(4)0.61(4)1.5(2)1.5(2)1.5(2)1.5(2)0.8(2)0.8(2)0.8(2)0.8(2)1.5(2)1.5(2)1.5(2)1.5(2)136Таблица 5 – Межатомные расстояния (Å) для α-Gd2(MoO4)3 и β´-Eu2(MoO4)3структур.α-Gd2(MoO4)3Gd-Gd(i)GdO8 полиэдрGd-O1(ii)Gd-O2Gd-O2(iii)Gd-O3Gd-O4(iv)Gd-O4(v)Gd-O5Gd-O6(iv)3.9030(16)2.388(11)2.404(12)2.414(13)2.362(10)2.378(11)2.391(10)2.350(12)2.389(10)MoO4 тетрэдрMo1-O12Mo1-O221.733(12)1.851(11)Mo2-O3Mo2-O4Mo2-O5(vi)Mo2-O6(vii)1.763(9)1.857(12)1.847(13)1.784(10)Условия симметрии: (i) 1-x,1-y,1-z; (ii) -x+1/2,y+1/2,-z+1/2; (iii) -x+1/2,-y+1/2,1-z;(iv) 1-x,y,-z+1/2; (v) x,1-y,z+1/2; (vi) -x,y,-z+1/2; (vii) -x+1/2,-y+1/2,-z.β´-Eu2(MoO4)3Eu1- Eu13.9297(14)Eu2- Eu23.9380(14)Eu1- Eu15.379(3)Eu2- Eu25.365(3)Eu1O7 полиэдрEu2O7 полиэдрEu1-O12.299(19)Eu2-O2(v)2.354(15)Eu1-O5(ii)2.392(15)Eu2-O3(v)2.440(18)Eu1-O72.359(14)Eu2-O3(ii)2.439(19)Eu1-O8(iii)2.45(2)Eu2-O42.409(15)Eu1-O8(ii)2.43(2)Eu2-O62.375(18)Eu-O10(ii)2.278(17)Eu2-O3(v)2.228(16)Eu-O122.288(17)Eu2-O112.318(16)MoO4 тетрэдрMo1-O11.781(19)Mo3-O91.765(16)Mo1-O21.772(16)Mo3-10(vi)1.782(17)Mo1-O3(ii)1.796(13)Mo3-O111.772(16)Mo1-O4(ii)1.726(16)Mo3-12(vi)1.728(17)Mo2-O51.729(16)Mo2-O6(iii)1.714(18)Mo2-O7(iii)1.766(15)Mo2-O8(iii)1.780(13)Условия симметрии: (i) -x,-y+3/2,z; (ii) x,-y,-z+1/2; (iii) -x-1/2,y,-z; (iv) 1-x,y+3/2,z; (v) -x+1/2,y,-z; (vi) x,y,z-1137БЛАГОДАРНОСТИАвтор выражает огромную благодарность и глубокую признательность научномуруководителю к.х.н.
Морозову В.А. за чуткое руководство работой и теплоеотношение, а также зав. лабораторией функциональных материалов кафедрыхимической технологии и новых материалов д.х.н. Лазоряку Б.И. за всестороннююпомощь в выполнении работы. За помощь в проведении экспериментов иобсуждении результатов автор благодарит сотрудников кафедры химическойтехнологии и новых материалов к.х.н. Архангельского И.В., д.ф.-м.н. СтефановичаС.Ю., сотрудников ИФТТ РАН к.ф.-м.н. Синицына В.В., к.ф.-м.н.
Хасанова С.С.,д.ф.-м.н. Шмурака С.З. и к.т.н., Редькина Б.С., аспирантов ФНМ МГУ ПавленкоА.В. и Саматова И.Г., а также к.х.н. Абакумова А.М. (лаборатория EMAT, Бельгия)и д.х.н. Аракчееву А.В. (Écolе Polytechnique Fédérale de Lausanne, Швейцария) запомощь в определении и уточнении кристаллических структур.
Автор выражаетособую благодарность своей семье и друзьям за постоянную помощь и поддержку..
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
