Главная » Просмотр файлов » Диссертация

Диссертация (1092009), страница 8

Файл №1092009 Диссертация (Фазовые равновесия в системах из жидкокристаллических алкилоксибензойных кислот) 8 страницаДиссертация (1092009) страница 82018-01-18СтудИзба
Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла (страница 8)

Последний экспериментальныйфакт, по всей вероятности, связан с увеличением разрыхляющей способностимолекул в этом ряду.Рисунок 12. Зависимость плотности гомологов 3ОБК -11ОБК внематической (N) и изотропножидкой (I) фазах от числа атомов углерода (n)в терминальном алкилоксидном заместителе при температурах фазовогопереходаНесмотря на то, что температура фазового перехода от гомологак гомологу меняется, проявляя чет-нечетный эффект, на рисунке 12наблюдается линейная зависимость (n) и для нематической, и дляизотропножидкой фаз.

Этот экспериментальный факт, а также скачок46плотности при ТNI авторы объясняют кооперативным характером разрывастарых (в N фазе) и образования новых (в I фазе) водородных и другихмежмолекулярных связей. При фазовом переходе нематик – изотропнаяжидкость часть молекул АОБК приобретает дополнительную степеньсвободы – вращение вокруг длинной оси. Таким образом, можнопредположить, что фазовый переход осуществляется спонтанно придостиженииопределенного«изоструктурного»состоянияпрепаратаи «критической» температуры.

С увеличением числа атомов углеродав терминальномалкилокси-заместителенаблюдается:увеличениеконформационного набора молекул (за счет вращения фрагментов молекулвокруг одинарных связей С-О и С-С); образование ассоциатов диполь –дипольного (у гомологов с n<5) и дисперсионного (у гомологов с n>5)происхождения; усиление деформации изгиба молекул.Вработе[120]авторыисследуютфазовыепереходымеждунематическими субфазами в 7ОБК.

Анализируя полученные данные, авторыпришли к выводу, что переход между субфазами N1 и N 2 является слабымпереходомпервогорода.Вычисленныйкоэффициенттермическогорасширения β демонстрирует резкий пик при таком переходе.В работах [121-123] исследовали фазовый переходы кристалл –мезофазаимезофаза-изотропнаякислотахn=3-12и 16нажидостьпримерев4-н-алкилоксибензойныхизмененияволюмометрическиххарактеристик.

Из-за межмолекулярных взаимодействий температурныезависимости плотности и молярного объема n-ОБК отличаются отзависимостей для традиционных каламитных ЖК. Эти отличия состоятв нелинейности температурных зависимостей плотности в Sm и N фазе, в тоже время в изотропной фазе зависимости линейны. Фазовые переходынематик – изотроп характеризуются достаточно высокими скачками мольныхобъемов.

Такое поведение указывает на особый характер молекулярнойупаковки димерных ассоциатов, а именно на присутствие сиботактических47кластеров со смектическим упорядочением [124]. Величины коэффициентовупаковкивблизипереходасSm-Nростомдлиныалифатическогозаместителя заметно уменьшается, тогда как в окрестности N-I остаютсяпрактически постоянными. Это свидетельствует о том, что сиботактическаяупаковка существует.

С этим связано и образование вторичных нематическихструктур [125]. Зависимость скачков мольных объемов от номера гомологапроявляет чет-нечетный характер, который связан с разным вкладом четныхи нечетных групп СН2 в величину геометрической анизотропии ианизотропии электронной поляризуемости молекул ЖК.Исследование плотности смесей ЖК позволяет судить об изменениихарактерамежмолекулярноговзаимодействиявсистеме.Приэтомсравнивают не непосредственно плотности, а молярный V экспер .=M/ρ,избыточный VE = V cm – (V 1 x1 +V 2 x2 ), свободные объемы Vсв = V экспер .- V ви их отклонения от аддитивного поведения, где V 1 ,V 2 – молярные объемыкомпонентов, x1 и x 2 – их мольные доли, V B – расчетный молярный объемЖК [126].Диэлектрические свойстваОдной из важнейших характеристик ЖК композиций, используемыхв электрооптических устройствах, является анизотропия диэлектрическойпроницаемости Δε=∑|| - ∑∞ .

Согласно теоретическим представлениямдиэлектрическая анизотропия определяется в основном поляризуемостьюмолекул и эффектом ориентации диполей:(4)где ρ – плотность, N А – число Авогадро, М – молекулярная масса, К в –константа Больцмана, S – параметр порядка.48Величина диэлектрической анизотропии ЖК зависит от соотношениямежду анизотропией электронной поляризуемости молекулы и величинойпостоянного дипольного момента, а также величиной угла β междудипольныммоментомидлиннойосьюположительные или отрицательные значениямолекулы.Онапринимаетв зависимости от угла ψмежду дипольным моментом и длинной молекулярной осью. Отрицательнаявеличина Δε характерна для больших значений угла ψ, а положительныезначения принимает для молекул с продольным дипольным моментом (ψ→0)[127].В работе [128] были исследованы температурные и частотныезависимости диэлектрической проницаемости восьми гомологов ряда п-налкилоксилбензойных кислот.

Было показано, что в звуковом диапазонечастот анизотропия диэлектрической проницаемости нематической мезофазыисследуемых веществ положительна; в смектической мезофазе (n=7,8,9,10)диэлектрическая проницаемость вдоль магнитного поля меньше, чемв перпендикулярном направлении. С понижением частоты (в областиинфразвуковых частот) диэлектрическая проницаемость жидкого кристалларезко возрастает вследствие миграционной поляризации, и анизотропияэффективной диэлектрической проницаемости в основном определяетсяанизотропией электропроводности мезофазы. Такой знакс эффектомдимеризациимолекул.Хотямономерная∆ε связанмолекулап-н-алкилоксибензойной кислоты имеет значительный дипольный момент (дляn=6 μ = 1,84D; n=7 μ=1.88D), направленный относительно оси под углом β ≈50º, но вследствие образования димеров дипольные моменты мономерныхмолекулвзначительнойстепеникомпенсируются,чтоприводитк положительному значению ∆ε.

При этом небольшой дипольный моментсохраняетсязасчетнекомпланарностиалкоксигрупп,возникающейв результате их вращения вокруг связи С-О, так как известно, что вращениевокруг этой связи не заторможено. В связи с тем, что рабочие49характеристики приборов отображения, использующих электрооптическиеэффекты ЖК, зависят от анизотропии диэлектрических свойств мезогенов[129], экспериментальному определению величины и знака, а такжеустановлению связи диэлектрической анизотропиисмолекулярнымихарактеристиками ЖК посвящено довольно много публикаций [130-132], изчего были сделаны некоторые обобщения о влиянии структуры мезогенныхмолекул на их диэлектрические свойства: удлинение алифатической цепи вгомологическом ряду уменьшает ε┴, ε|| и Δε; замена алкильной группы наалкоксильную приводит к увеличению ε|| и ε┴, Δε при этом обычно такжеувеличивается. Образование супермолекул в смесях мезогенов и системахмезоген-немезоген за счет водородных связей может сопровождатьсявлиянием на диэлектрические свойства мезофазы и приводит к значительнымизменениям в направлении и значениях локальных и эффективныхдипольных моментов [133].В литературе имеется довольно ограниченное количество работ,посвященных изучению диэлектрических свойств ЖК с водороднымисвязями [19].

Данное обстоятельство, возможно, обусловлено техническимитрудностями в измерении диэлектрических проницаемостей таких систем,поскольку в большинстве случаев (например, для АОБК), температурыфазовых переходов превышают 100 ºС. Кроме этого, диэлектрическаяанизотропия кислот имеет достаточно низкие значения вследствие малыхзначений молекулярных дипольных моментов, в особенности для димеров.В работе[134]диэлектрическиепоказаносвойстваи алкилоксибензойныхвлияниеассоциативныхсмешанных композицийкислот.ДиэлектрическиепроцессовнаосновесвойстваЖКна9ОБКсмеси9ОБК+11ОБК при соотношении 1:1 исследованы в широком частотномдиапазоне и показали аномальный диэлектрический оклик. Дипольнорелаксационнаяполяризациявданныхтемпературе.50смесяхпропорциональнаАвторами [10, 12, 99, 100, 134] рассматривается диэлектрическоеповедение смесей алкилоксибензойных кислот (nOBA) с фторбензойной [10]кислотой, гидрохиноном [12], миндальной кислотой [99], резорцином [100],винной кислотой [134].

Установлено, что с ростом длины алкильной цепив полученном комплексе компоненты ε ┴ и ε || убывают. Данные комплексыпроявляют доменную структуру в нематической фазе, также показываютаномальный диэлектрический отклик, который связан с образованиемгеликоидальной суперструктуры. Были рассчитаны энергии активации,которые увеличиваются с ростом цепи АОБК из-за стерического фактора.При смешении ЖК, способных к сильным специфическим взаимодействиям,обычно возникают эффекты отклонений от аддитивного поведения,зависящие от характера межмолекулярных взаимодействий компонентов.Как правило, весьма неаддитивным является поведение параллельнойсоставляющей ε||, что связано с диссоциацией димеров при добавлениислабополярного компонента, либо со специфическими взаимодействиями(донорно-акцепторныевзаимодействия,водородныесвязиидр.),оказывающими заметное воздействие на ряд анизотропных характеристикиндивидуальных мезогенов и их смесей, а также систем мезоген-немезоген.1.10 Современные тенденции применения жидких кристалловГлавным применением жидких кристаллов вот уже около 50 летявляется их использование в качестве рабочего элемента плоскопанельныхдисплеев.

Характеристики

Список файлов диссертации

Свежие статьи
Популярно сейчас
Зачем заказывать выполнение своего задания, если оно уже было выполнено много много раз? Его можно просто купить или даже скачать бесплатно на СтудИзбе. Найдите нужный учебный материал у нас!
Ответы на популярные вопросы
Да! Наши авторы собирают и выкладывают те работы, которые сдаются в Вашем учебном заведении ежегодно и уже проверены преподавателями.
Да! У нас любой человек может выложить любую учебную работу и зарабатывать на её продажах! Но каждый учебный материал публикуется только после тщательной проверки администрацией.
Вернём деньги! А если быть более точными, то автору даётся немного времени на исправление, а если не исправит или выйдет время, то вернём деньги в полном объёме!
Да! На равне с готовыми студенческими работами у нас продаются услуги. Цены на услуги видны сразу, то есть Вам нужно только указать параметры и сразу можно оплачивать.
Отзывы студентов
Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.
Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.
Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.
Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.
Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.
Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.
Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.
Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.
Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.
Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.
Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.
Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.
Популярные преподаватели
Добавляйте материалы
и зарабатывайте!
Продажи идут автоматически
6367
Авторов
на СтудИзбе
310
Средний доход
с одного платного файла
Обучение Подробнее