Отзыв официального оппонента 1 (1091869)

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла

отзыв Официального оппонента на диссертацию Гизатуллина Шамиля Файзиевича «Синтез и использование новых метилолфенольных и бензоксазиновых мономерных и олигомерных силоксанов для модификации полимеров», представленной на соискание ученой степени кандидата химических наук по специальностям 02.00.06 — Высокомолекулярные соединения и 02.00.08 — Химия элементоорганических соединений Известно, что олигоорганосилоксаны, содержащие функциональные группы, способны взаимодействовать с различными полимерами, придавая последним новые, часто необычные новые свойства.

Актуальность заявленной темы заключается в разработке методов получения новых силоксансодер>кащих мономеров с реакционноспособными метилольными функциональными группами и применении таких соединений для модификации фенолформальдегидных и зпоксидных полимеров с целью придания последним новых практически полезных свойств, таких как, гидрофобность, повышенную термическую стабильность и улучшенные адгезионные свойства.

Диссертационная работа Ш.Ф. Гиззатуллина состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов, зкспериментальной части, выводов, списка цитированной литературы и приложения, изложена на 10б страницах машинописного текста, содержит 11 таблиц и 12 рисунков. Список цитируемой литературы содержит 142 ссььчки. Цель данной работы заключается в разработке методов получения новых органосилан(силоксановых) мономеров и олигомеров, содержащих метилолфенольные и бензоксазиновые группы.

Первая глава диссертационной работы посвящена обзору литературы и состоит из двух разделов, которые посвящены известным методам синтеза соединений, содержащих метилольные и бензоксазиновые группы в органических и кремнийорганических мономерах и олигомерах.

По результатам анализа литературных данных Ш.Ф. Гизатуллин предложил ряд методов введения указанных функциональных групп в органосиланы и олигоорганосилоксаны. В главе «Обсуждение результатов» автор сообщает о получении и некоторых свойствах синтезированных кремнийорганических фенолов и установил, что вязкостные свойства полученных соединений зависят от количества и положения в соединениях гидроксильных и метилольных групп, что связано с образованием межмолекулярных водородных связей. Заслуживает значительный интерес комбинация фенольных производных с формальдегидом, приводящая к получению метилоьных групп в кремнийорганических соединениях. При конденсации таких соединений в интервале температур 150-200'С происходит образование вначале эфирных, а затем и метиленовых мостиков в цепи макромолекулы, что характерно и для обычных фенолформальдегидных смол.

В результате были получены полимеры с широким молекулярно-массовым распределением. Очень интересный раздел диссертации состоит в разработке методов синтеза кремнийорганических бензоксазиновых производных по видоизмененной автором методике. Такие соединения были охарактеризованы с помощью ИК-, ЯМР- спектроскопии и ДСК. Установлено, что полученные соединения с бензоксазиновыми фрагментами при нагреве в интервале температур 150-200'С раскрываются, что сопровождается получением сшитых продуктов.

Этот факт был в дальнейшем использован при модификации некоторых полимерных материалов, что составляет практическую значимость проведенного Ш.Ф. Гизатуллиным исследования. Например, при введении в феиолформальдегидные смолы метилольных производных кремнийорганических соединений удалось несколько повысить температуру стеклования модифицируемых полимеров, а также увеличить коксовый остаток таких композиций по сравнению с немодифицированным резитом. Также автор модифицировал эпоксидную смолу ЭД-20 и с помощью ДСК обнаружил две стадии реакции отверждения.

Применение бензоксазинсилоксанов в качестве модифицирующих добавок к эпоксидной смоле показало значительное улучшение полученных покрытий к катодной поляризации и сопровождалось увеличением адгезии композиций к стали даже после нагревании образцов при 450'С, увеличивалась прочность склеивания и существенно уменьшалась потеря массы полимерного связующего и увеличивалось содержание коксового остатка. В экспериментальной части приведены описания приборов и методов испытаний синтезированных соединений, методы их получения и приведены доказательства их существования.

Проведенные автором исследования, полученные результаты и выводы являются новыми, в достаточной степени достоверными и представляют определенную значимость для науки и производства. Работа выполнена на высоком научном и экспериментальном уровне, автором выполнен большой объем экспериментальной работы и результаты доказаны с использованием современных физико-химических методов анализа. Эти результаты представляют научный и практический интерес в области химии высокомолекулярных и элементоорганических соединений и могут быть использованы в РХТУ им. Д.И. Менделеева, Московском технологическом университете, и других организациях, занимающихся разработкой функциональных научных кремнийорганических соединений, олигомеров и полимеров.

Автореферат диссертации достаточно полно отражает содержание диссертации н написан хорошим русским языком. По диссертации Ш.Ф. Гизатуллина можно сделать несколько замечаний: 1. К сожалению, в тексте при описании реакции формальдегнда с фенольными производными кремнийорганических соединений не указана кислотность среды. Известно, что направление реакции и характер образующихся продуктов определяются величиной рЫ, особенно в случае применения анилина. Судя по характеру получающихся продуктов при синтезе полученных соединений рН среды больше 7.

2. На стр. 40 приведена схема реакции гидросилнлирования, однако в структуре олигоснлоксана наряду с концевыми атомами водорода указаны н метильные группы. По- видимому, это опечатка, 3. Стр. 69, таблица 3.9. Из данных таблицы следует, что при введении в эпоксидную смолу модифицирующих добавок адгезия покрытий к стали снижается. По-виднмому.

не удачная редакция заголовка таблицы? 4. Первый вывод, в котором практически обобщена вся выполненная работа, следовало бы разбить на несколько абзацев. Тем более, что отдельные положения частично повторяются в других пунктах. 5. В тексте встречается несколько опечаток Однако эти замечания не имеют принципиального значения и не снижают общего положительного впечатления о рецензируемой работе. Ш.Ф. Гизатуллин по результатам своих исследований опубликовал три статьи в журналах, которые входят в список журналов, рекомендованных ВАК, получил два патента РФ, а также представил тезисы трех докладов на Всероссийских конференциях.

Автореферат достаточно полно отражает основное содержание диссертации Ш.Ф. Гизатуллина. Выводы по результатам работы обоснованы и полностью соответствуют заявленным целям и задачам. Диссертация соответствует паспортам специальностей 02.00.06 «Высокомолекулярные соединения» и 02.00.08 — Химия элем енто органнческих соединений (пункт 1 формулы специальности, пункт 2 области исследований). Считаю, что диссертационная работа Шамиля Файзиевича Гизатуллина «Синтез и использование новых метилолфенольных и бензоксазиновых мономерных и олигомерных силоксанов для модификации полимеров» представляет собой законченную научно- квалификационную работу и по своей актуальности, научной новизне, достоверности и практическому значению удовлетворяет требованиям пункта 9 Положения о порядке присуждения ученых степеней, утвержденного постановлением Правительства Российской Федерации от 24 сентября 2013 г.

№ 842, предъявляемым к кандидатской диссертации, и ее автор, Шамиль Файзиевич Гизатуллин, заслуживает присуждения ему ученой степени кандидата химических наук по специальностям: 02.00.06 Высокомолекулярные соединения и 02.00.08 — Химия элементоорганических соединений. Ведущий научный сотрудник ФГБУН ИОХ РАН доктор химических наук / ~- "т А.А. Ярош Ярош Александр Абрамович 119991, Москва, Ленинский проспект, 47 ИОХ РАН, тел.: 8-499-135-б3-79 ~йяьааай Подпись А.А. Яроша удост Ученый секретарь ФГБУН Кандидат химических науф И.К. Коршевец .

Характеристики

Тип файла PDF

PDF-формат наиболее широко используется для просмотра любого типа файлов на любом устройстве. В него можно сохранить документ, таблицы, презентацию, текст, чертежи, вычисления, графики и всё остальное, что можно показать на экране любого устройства. Именно его лучше всего использовать для печати.

Например, если Вам нужно распечатать чертёж из автокада, Вы сохраните чертёж на флешку, но будет ли автокад в пункте печати? А если будет, то нужная версия с нужными библиотеками? Именно для этого и нужен формат PDF - в нём точно будет показано верно вне зависимости от того, в какой программе создали PDF-файл и есть ли нужная программа для его просмотра.

Список файлов диссертации