Отзыв оппонента 2 (1091419)
Текст из файла
отзыв официального оппонента на диссертационную работу «Эпоксидные сферопластикп с минимальными усадкамп и напряжениями для облегченных конструкционных материалов и изделий радиотехнического назначения», представленную Апексимовым Никитой Владимировичем на соискание ученой степени кандидата технических наук по специальности 05.17.06- Технология и переработка полимеров и композптов. Диссертационная работа Апексимова Н.В. посвящена решению важной технологической задачи - разработке технолопш получения легких материалов — сферопластиков на основе эпокспдиановых олигомеров (ЭДО), с минпмальныьп1 усадками и напряжениями для облегченных конструкционных материалов и изделш1 для радиотехники. Представленный в работе новый подход к разработке технолопш заключающийся в рассмотрении задачи, с точки зрения комплексного решения вопросов по влияншо молекулярных характеристик ЭДО во время отверждения и структурообразовашгя в полученных на их основе дисперсно- наполненных полимерных композиционных материалах на технологические и эксплуатационные свойства, является актуальным направлением полимерного материаловедения.
Диссертационная работа Апексимова Н.В. изложена на 141 странице машинописного текста и содержит 55 рисунков и 13 таблиц, состоит из введе~пи, четырех глав, выводов, библиографического сш~ска из 101 наименования и 2-х приложений. Основные цели и задачи работы, а также актуальность, научная новизна и практическая значимость сформулированы и представлены во введещпь Первая глава диссертации посвящена анализу научно-технической и патентной информации по тематике диссертационной работы.
В ней рассмотрены основные положения о формировании трехмерной сетчатой структуры при отверждении ЭДО, применению полых стеклянных микросфер различных марок, а также основных механизмах структурообразования в ДНЛКМ. Это позволило автору целенаправленно выбрать объекты исследования, представленные во второй главе. В качестве объектов были выбраны эпоксидиановые олигомеры отечественных марок ЭД-20, ЭД-16, ЭД-8 и зарубежные - ВЕК-330 ВЕК-332, а также смеси на их основе, с различными молекулярными массами, ММР, содержанием низкомолекулярной фракции (1-ой фракции) и уровнем исходной гетерогенности 1содержание ассоциатов). В качестве отвердителя был выбран триэтилентетрами (ТЭТА) (ВО% С1зеппса1э, С1ПА).
В качестве наполнителя использовали полые стеклянные микросферы марки МС-ВП-А9 различных фракций, отличающиеся по плотности и по размерам частиц. Для снижения вязкости связующего для ДНПКМ в работе использовали широко применяемые активные и инактивные разбавители— толуол, ацетон и ДЭГ-1. Для исследований композиций применяли как широко известные современные методы исследования по ГОСТ и 1БО (ДСК, ТМА, ИК- спектрометрия, оптическая и электронная микроскопия), так и оригинальные„ разработанные совместно с автором ~например, объемная дилатометрия).
Использование комплекса современных методов исследования и обработки результатов позволяет заключить, что диссертантом получены достоверные данные по формированию трехмерной структуры ДНПКМ в присутствии активных разбавителей, дисперсных цап олнителей, технологическим и эксплуатационным свойствам. Третья глава диссертационной работы посвящена исследованиям кинетики усадки и остаточных напряжений при отверждении эпоксидных диановых олигомеров с разными молекулярными характеристиками и начальной гетерогенностью. В данном разделе, с помощью проведенных диссертантом комплексных исследований, показана связь формирования трехмерной структуры эпоксидных олигомеров при отверждении, кинетических закономерностей реакции полимеризации, усадочных процессов, а также процессов нарастания остаточных напряжений в зависимости от их молекулярной организации структуры. Впервые в работе представлены зависимости усадок в кинетической и диффузионной области реакции отверждении ЭДО и их смесей, и показано, что, в основном, остаточные напрюкения формируются в кинетической области от точки гелеобразования до перехода реакции в диффузионную область.
Усадка в кинетической области реакции, составляет от 30 до б0% от конечной, остальная часть усадки проходит в условиях переходной области (до 400/0). Показано„что введение в ЭДО активных разбавителей (ДЭГ-1) в оптимальном содержании приводит к снижению остаточных напряжений в диапазоне от 5 до 12 раз, в зависимости от температуры отверждения. Можно с уверенностью утверждать„что автором получены полимерные с улучшенными технологическими и эпоксидные матрицы эксплуатационными характеристиками, которые можно с успехом использовать для получения ПКМ разной структуры (дисперсно- наполненные, армированные в разных направлениях) и изделий конструкционного назначения.
Четвертая глава работы посвящена исследованиям влияния параметров дисперсной структуры на кинетику усадки и остаточные напряжения в наполненных системах на основе эпоксидных олигомеров при отверждении. В ней представлены основные технологические характеристики отечественных и зарубежных полых стеклянных микросфер (ПСМС) различных марок, рассчитаны составы и обобщенные параметры структур ДНПКМ, и проведена классификация сферопластиков по структурному принципу.
Не смотря на обилие данных о влиянии наполнителя на эксплуатационные характеристики, автором впервые представлены зависимости объемной усадки и остаточных напряжений при отверждении 3 ДНПКМ на основе ЭДО выраженные в терминах обобщенных параметров структуры. Им показано, что при введении ПСМС напряжения уменьшаются с 1,5 до 2,5 раза, а конечная технологическая усадка в 5 раз. Наибольшее изменение происходит в области значений обобщенного параметра О от 1,0 до 0,75 об.
долей, при котором система переходит из низконаполненной в средненаполненную. Классификация сферопластиков по параметрам структуры и введение для ее описания обобщенных параметров позволило автору получить ряд новых зависимостей по влиянию гетерогенности в дисперсно-наполненных системах на кинетику и уровень усадки и остаточных напряжений в наполненных системах на основе эпоксидных олигомеров при отверждении. В пятой главе диссертационной работы, на основе представленных в предыдущих разделах закономерностях влияния молекулярных характеристик ЭДО, содержания растворителя, ПСМС, и обобщенных параметров структуры ДНПКМ на кинетику и уровень усадок и остаточных напряжений, а также электрофизических и физико-механических характеристик ДНПКМ на основе ЭДО, представлена технология получения эпоксидных сферопластиков для легких конструкционных материалов и изделий радиотехнического назначения.
С использованием результатов данной работы в ОАО «НПО Стеклопластик» были выпущены опытные партии сферопластиков на основе ЭДО для сэндвич - конструкций с -60 об. % ПСМС, прочностью на сжатие 50 МПа, модулем упругости 2600 МПа, диэлектрической проницаемостью не более 1,8, с усадкой менее 1,0об.'.4, остаточными напряжениями не более 2,0 МПа и водопоглощением не более 1,0 масс.'/о. Разработанные сферопластики были использованы при создании облегченных многослойных армированных материалов и конструкций радиотехнического назначения с улучшенным комплексом технологических и технических характеристик, что подтверждается представленными в работе актами о внедрении. Большой интерес представляет номограмма для определения технолопгческих характеристик и параметров процесса формовання сферопластиков из раствора с движущейся фазой инактивного растворителя„ так как это позволяет прогнозировать формоустойчивость изделия и метод переработки сферопластиков в пзделшь Практическая значимость заключается в том, что в работе предложена технология получения монолитных высоконаполненных сферопластиков с оптимальными обобщенными параметрами дисперсной структуры, низкой плотностью (до 0,55-0,6 гаем'), пористостью (не более 1,5-2%), водопоглошением (не более 1,0; о), диэлектрической прошщаемостью (-1,8-2,0), прочностью при сжатии — 50 МПа и модулем упругости — 2500 МПа на основе смесевых эпоксидных связующих с минимальным уровнем усадок (не более -1,0 об.
%) и остаточных напряжений (до 0,7 МПа), которые успешно внедрены в производство (представлены акты) и предложены научно-обоснованные режимы технологических процессов формования слоистых сэндвич панелей для изделий радиотехнического назначеши. Достоверность и обоснованность полученнььх в работе результатов не вызывает сомнеши и полностью подтверждается положительными результатами применения оригинальных методик, решением оптимизационных задач по созданию композиций сферопластпков и конструкщгй на пх основе эпоксидных покрытий с низким уровнем усадки и остаточных напряжений по разным технологическты схемам процессов. Научнаи новизна заключается в том, что в работе впервые предложены корреляционные зависимости между расходом функциональных групп, усадкой и остаточными напряжениями при отверждении связующих на основе ЭДО при разных температурах, а также рассмотрены вопросы влияния на них состава, структуры и обобщенного параметра О для ДНПКМ в рамках технологии получения летах, прочных сфер опластиков и конструкций на их основе для радиотехники.
В качестве замечаний можно отметить следующее: 1. Не совсем понятен выбор в качестве 2-го активного разбавителя СО-З, если он является модифицированным вариантом также рассматриваемого в работе ДЭГ-1 и по механизму действия практически идентичен; В работе отсутствуют микрофотографшт структуры полученного сферопластика; Сделанные замечашгя, в целом, не умаляют научной и практической значимости рассматриваемой диссертационной работы. В тексте диссертации и автореферата допущены опечатки, однако это не искажает основного смысла излагаемых положений. Автореферат включает в себя основные защищаемые положения и полностью отражает содержание диссертации. Диссертационная работа Апекспмов Н. В.
Характеристики
Тип файла PDF
PDF-формат наиболее широко используется для просмотра любого типа файлов на любом устройстве. В него можно сохранить документ, таблицы, презентацию, текст, чертежи, вычисления, графики и всё остальное, что можно показать на экране любого устройства. Именно его лучше всего использовать для печати.
Например, если Вам нужно распечатать чертёж из автокада, Вы сохраните чертёж на флешку, но будет ли автокад в пункте печати? А если будет, то нужная версия с нужными библиотеками? Именно для этого и нужен формат PDF - в нём точно будет показано верно вне зависимости от того, в какой программе создали PDF-файл и есть ли нужная программа для его просмотра.