Отзыв оппонента 1 (1091418)
Текст из файла
отзыв официального оппонента, доктора технических наук, профессора кафедры «Ракетно космические композитные конструкции» ФГБОУ ВО «МГТУ им. Н.Э. Баумана» Малышевой Галины Владленовны на диссертацию «Эпоксидные сферопластики с минимальными усадками и напряжениями для облегченных конструкционных материалов и изделий радиотехнического назначения»„представленную Апексимовым Никитой Владимировичем на соискание ученой степени кандидага технических наук гю специальности 05.17.06 - Технология и переработка полимеров и композитов Диссертационная работа Н.
В. Апексимова направлена на решение важной материаловедческой и технической задачи в области создания легких, прочных полимерных композиционных материалов (ПКМ) на основе эпоксидных связующих и конструкций с низкой диэлектрической проницаемостью радиотехнического назначения. Постановка задачи исследования базируется на комплексном подходе автора к вопросам структурообразования дисперсно-наполненных ПКМ (ДНПКМ) и определении связи параметров структуры с комплексом технологических (вязкость, усадка, реокинетика, остаточные напряжения) и эксплуатационных характеристик (физико-механические, электрофизические, физико-химические и др.)„что является актуальным направлением исследований . Диссертационная работа состоит из введения, четырех глав, выводов, библиографического списка из 101 наименования и 2х приложений. Текст диссертации изложен на 141 странице машинописного текста и содержит 55 рисунков и 13 таблиц.
Во введении обоснована актуальность работы, сформулированы ее цели и задачи, научная новизна, практическая значимость и основные положения„ выводы и рекомендации. В первой главе диссертации проведен анализ научно-технической и патентной информации, посвященной технологии получения легких. высокопрочных сферопластиков на основе эпоксидиановых связующих, влиянию молекулярных характеристик олигомеров и структуры композиционного материала на технологические и эксплуатационные свойства. В обзоре приведена достаточно полная информация об эпоксидиановых олигомерах, формировании трехмерной сетчатой структуры при реакции полимеризации и полых стеклянных микро сферах различных марок, производителях, которые представлены сегодня на российском рынке, а также даны рекомендации по применению полых микросфер в различных конструкционных материалах.
Диссертант с позиций обобщенных параметров структуры и процессов структурообр азования рассматривает основные принципы построения дисперсно-наполненных систем, учитывающих форму, размеры, упаковку и содержание дис перс ной фазы и их связь с технологическими и эксплуатационными характеристиками, что указывает на нетривиальный подход к исследованиям. Во второй главе описаны объекты и методы исследований.
В качестве объектов были научно-обоснованно выбраны эпоксидиановые олигомеры отечественных марок ЭД-20, ЭД-16, ЭД-8 и зарубежные - ВЕК-330 ВЕК-332, а также их смеси, составы которых позволяют регулировать в широком диапазоне молекулярные массы, ММР, содержание низкомолекуляр ной фракции (1-ой фракции) и уровень начальной гетерогенности (содержание ассоциатов). Отечественные полые стеклянные микросферы марки МС-ВП-А9 (ОАО «НПО Стеклопластик») разной плотности, как показано автором в ходе предварительных исследований, являются по своим характеристикам наилучшими по сравнению с мировыми аналогами. В качестве растворителей использованы инактивные и активные продукты, широко используемые при создании эпоксидных связующих.
В ходе работы были использованы как методы по ГОСТУ, так и оригинальные методики, разработанные совместно с автором (дилатометрия), а также современные методы исследования (реокинетика, ДСК, ТМА, ИК- спектрометрия, оптическая и электронная микроскопия и т. д.). Точность и достоверность приведенных в работе регистрационных данных не вызывает сомнений. Объективно оценивая выбор исходных объектов и методов исследования, а также нестандартные подходы к постановке экспериментальной части работы, можно отметить, что автор, несомненно, обладает высокой научной эрудицией.
Научная составляющая диссертационной работы содержится в главах 3 и в которых приведены и обсуждаются результаты исследования кинетических закономерностей реакции полимеризации ЭДО и их смесей с отвердителем (ТЭТА), реокинетичесы~х, усадочных процессов, а также нарастания остаточных напряжений в зависимости от их молекулярной организации структуры. Аналогичные закономерности получены при направленном создании гетерогенной гетерофазной структуры дисперсно- наполненных систем (Глава 4) с использованием полых стеклянных микросфер (сферопластики). Принципиально новым является установление диссертантом количественной и качественной связи процессов формирования и параметров структуры на различных стадиях и иерархических уровнях, включая с различными технологическими и дисперсно-наполненные, эксплуатационными характеристиками эпоксиполимеров и наполненных систем. Следует отметить, что в такой постановке результаты исследований получены автором впервые и, несмотря на огромное количество работ по эпоксидным олигомерам и наполненным системам, в научно-технической литературе практически отсутствуют.
Это, несомненно, заслуга автора. Заслуживает внимание тот факт, что реакции отверждении ЭДО можно разделить на кинетическую и диффузионной области по времени отверждения и получить доли вклада усадки и остаточных напряжений в различных областях. Впервые показано, что остаточные напряжения в основном формируются в кинетической области от точки гелеобразования до перехода реакции в диффузионную область и это следует учитывать при разработке технологии материалов с минимальными остаточными напряжениями. Представленные зависимости наглядно доказывают, что кинетикой, уровнем усадки и остаточными напряжениями можно направленно управлять, варьируя ММ, ММР, содержанием 1-ой низкомолекулярной фракции и ассоциатов в ЭДО и их смесях. Достаточно подробно в работе представлены исследования по влиянию активных и инактивных растворителей на кинетику усадки и нарастания напряжений при отверждении ЭДО при разных температурах, что привело к созданию низковязких, малоусадочных и с минимальными напряжениями составов эпоксиполимеров и материалов на их основе.
Классификация сферопластиков по параметрам структуры и введение лля ее описания обобщенных параметров позволило автору получить ряд новых зависимостей по влиянию гетерогенности в дисперсно-наполненных системах на кинетику и уровень усадки и остаточных напряжений в наполненных системах на основе эпоксидных олигомеров при отверждении. Принципиально интересны исследования по влиянию температуры отверждения ЭДО и наполненных систем на кинетику и уровень остаточных напряжений, что позволило направленно регулировать режимами отверждения по ступенчатому механизму и снизить остаточные напряжения в - 5 раз. Глава 5 посвящена разработке технологии получения эпоксидных сферопластиков с минимальными усадками и остаточными напряжениями для облегченных конструкционных материалов и изделий радиотехнического назначения на базе установленных закономерностей в главе 3 и 4.
Отметим, что автору удалось разработать и внедрить в производство новые составы эпоксисферопластиков на оригинальных эпоксидных связующих, а также рекомендовать режимы процессов формования легких прочных изделий с уникальными диэлектрическими характеристиками, базируясь на научно-обоснованных данных диссертационной работы. Представляет интерес предлагаемая номограмма для определения технологических характеристик и параметров процесса формования сферопластиков из раствора с движущейся фазой инактивного растворителя и структурообразования при переходе по обобщенному параметру О. Научная новизна работы заключается в установлении новых закономерностей и связей молекулярной структуры ЭДО и их смесей, а также гетерогенных гетерофазных дисперсно-наполненных систем с кинетикой и уровнем усадки и остаточных напряжений при отверждении с целью получения легких, прочных, с минимальной диэлектрической проницаемостью сферопластиков и конструкций радиотехнического назначения.
Практическая значимость работы не вызывает сомнений. Предложены новые составы и технологии получения сферопластиков и конструкций с минимальными усадками и остаточными напряжениями для радиотехники. которые успешно внедрены в производство (см. акты о внедрении результатов работы). При общей положительной оценке представленной диссертационной работы, она не лишена отдельных недостатков и нам представляется, что следует обратить внимание на следующее: Кинетические кривые реакции полимеризации не описаны в аналитической форме; Для исследованных систем неясно как определяется точка гелеобразования; Указанный в работе ГОСТ 13036 — б7 на консольный метод испытаний в настоящее время не действует, не описана методика изготовления образцов для определения остаточных напряжений, в частности метод измерения толщины нанесенного слоя до его отверждения 1рис.3. 19); 4.
Характеристики
Тип файла PDF
PDF-формат наиболее широко используется для просмотра любого типа файлов на любом устройстве. В него можно сохранить документ, таблицы, презентацию, текст, чертежи, вычисления, графики и всё остальное, что можно показать на экране любого устройства. Именно его лучше всего использовать для печати.
Например, если Вам нужно распечатать чертёж из автокада, Вы сохраните чертёж на флешку, но будет ли автокад в пункте печати? А если будет, то нужная версия с нужными библиотеками? Именно для этого и нужен формат PDF - в нём точно будет показано верно вне зависимости от того, в какой программе создали PDF-файл и есть ли нужная программа для его просмотра.