Жуков Б.П. - Энергетические конденсированные системы (1044938), страница 77
Текст из файла (страница 77)
П, обладают химической стоикостью, достаточнои* для практического применения, В расплавленном виде химическая стойкость определяется стойкостью раствора ТЭНа в тротиле (растворимость при 90'С 20 г па 100 г тротила соответствует составу 16,7/83,3). Температура начала интенсивного разложения 153'С (по данным ДТА). В замкнутом объеме црн 115'С за 6 ч рзспадается 1;4 вещества.
Т„и 266'С (задержка 1 с). Для литья П. получают введением ТЭНа в расплав тротила при перемешиванин. Вязкость расплавленной смеси ниже, чем у аналогичных по составу смесей гексогепа с тротилом. Для прессования и изготовления детонирующих шнуров П. могут быль получены двумя способамн: 1) добавлением змульснн тротила в воде к суспеизии ТЭНа с последующим охлаждением до затвердевания образовавшихся гранул н нх отделением от воды и сушкой; 2) совместным осаждением ТЭНа и тротила при введении в воду их раствора в ацетоне с последующим отделением и сушкой образовавшихся гранул.
П, применяют для изготовления кумулятивных зарядов ( противотанковые гранаты, перфораторы для нефтедобычи и т.д. ), дополнительных детонаторов (в т.ч. для скважиппых зарядов) и детонирующих шнуров. И Епсус1ореспз о1 Ехр!оз!вез аггд Нс!агент !гсгвз / Кауе Е,М - 'гг.в, — \75 ЛЙЙЛЙ17СОИ, Овесе, Миге 7сгзсу, !978; Ооьгигг В.И. ргорсвнсз о! Сьсги!са! Ехр!оясез ап4 Ехр!оиыез впг! Ехр!оаге зови!вщз. 1Л!ЧЕ Ехр!озгсе 11аиг!Ьоо!г. — ПХЬ !7и!еегз!Гу о1 СыИоги!а, Ен сгмогс, Сажного!а. -- (17СВ 0 — 52997, Нес 3, 199!); Физикавзрьгва/ Боуи Ф Л., ОрвеихоЛ.77., Стоигохоеич й уб вар. — Ми 1!вука, !975.
С и. С ивовое Пвзвв1хзв<ь й74Взх!г!вй, ацетон диперокснд, 1,1,4,4-тетраметил-2,3,5,6-тетраоксациклогексан (СВНЕО2)2, мол. макса 148--белое кристалличсскос нпицнирующсс ВВ, Т„132 — 133'С, Т„„(5 с) ок. 180'С, хороню растворяется в органических растворителях (бепзол, хлороформ, дизтиловыи эфир, петролейпый эфир). К удару ПА менее чувствительна, чем азин свинца. Иницинруюшая способность ПА болыпе, чем у гремучей ртути, но мсныпс, чем у изида свинца.
Пс скясь ияиклосг4егоя« Н з С ~ О О ~ С Н П о л у ч а ю з . П А л р и в з а и м 3 действии ацетона с кислотой Каро (раствор псрок- НзС О вЂ” О СНз сида водорода в концентрированной серной кислоте) в среде уксусного ангидрида. Практического применения как ИВВ нс имсет. Н Басил Л.И. Химия и технология иякикирующих взрыв гатых веществ. — М., 1975.
И.В. Целииский, ММ И.зюшим Перекись трццкклезацетсзка (циккетриацетвьнкеф4ЗКйвз(й) СВН1ВОь., мол. масса 222,1 — иницииру1отдсе ВВ. ПТ образует бесцветные крн/ сталлы в виде призм, т.пл. 97'С О О прессуется до плотности 1,22 г/ / см, хоро1но растворяется в беп- О О золе, ацетоне, хлороформе, зфи/ ре, петролейпом зфире, пириди- (СНВ )2С вЂ” Π— Π— (СНВ)2С не, ледяной уксусной и азотной кислотах. В зтаноле растворяется при нагрсвании, не растворяется в воде и водных растворах аммиака.
Гидролизуется разбавленными кислотами. Энтальпня образования -21,7 ккал/моль (- 90,8 кДж/моль), теплота взрыва 1354 ккал/кг (56б8 кДж/кг), фугасность 250 сиЗ/10 г, скорость детонации 3750 м/с при плотности 0,92 г/ем~, 5300 м/'с при плотности 1,18 г/ем~. ПТ не корродирует медь, алюминий, цинк, олово, железо, корродирует свинец. Чувствительность к удару у ПТ выше, а инициирующая способность нижс, чем у азида свинца.
ПТ получают из ацетона, подкисленного серной кислотой, на который действуют пергидролем (разбавленной перекисью водорода). На практике как ИВВ не используется из-за высокой летучести и склоиаюстп к сублимации. н Басил л. и, химия и гехвиюгия ииикиярукяких взрывчизьщ вевгсств — ь1., 1з7з. И. В. Целиисшии М. 1. Илюшгог Нерхззорет амм4зккк, аммония псрхлорат (анознт) анас! О4 применяется как окнслнтсль в твердых ракетных топливах и смессвых ВВ.
Впервые синтсзирован Ссруллс в 1831 году; первый завод по производству перхлоратов был построен в Швеции в 1893 году. АП-бесцветное кристаллическое вещество, молекулярная масса- 117,497, суммарпос содержание кислорода — 54,47%„содержание 352 Пя хяо ах аммония активного кислорода 34;4, знтальпия образования Н2зз =-6015 ккал хх кг, плотность при температуре 20'С— !95г/см . При обычной температуре АП имеет ромбическу|о форму решетки кристаллов, при температуре выше 238'С ромбическая форма переходит в кубическую. АП крупных фракций мало гигроскопичеи (гигроскопическая точка — 7314), с умсньп|епием размера частиц гигроскопичность повышается. При работе с АП относительная влажность окружающей среды не должна превышать 60;4 для крупных частиц и 30 — 40;4 для мелких частиц.
Термическая стойкость АП въюокая. При температуре вгяше 150'С заметно разлагается (индукционный период 8 — 10 ч). При темлературс 3?ОЫО'С происходит быстрый распад, который может оканчиваться вспышкой. Присутствие примесей, особенно меди, железа, ускоряет распад АП. АП не плавится. Растворимость АП при температуре +25'С: в воде — 24,92 г па 100 г воды, в ацетоне — 2,26 г на 100 г растворителя, в зтаноле — 1,90? г па 100 г растворителя, в бензине и бепзоле-нерастворим. Химическая активност!к к действию минеральных кислот АП устойчив, со щелочами легко вступает в реакци!о обменного разложения, с металлами сухой АП ис взаимодействует.
Продукты коррозии металлов сильно понижают термическую стойкость АП. АП чувствителен к механическим воздействиям. Органические добавки в количестве от 3 до 30;4 повышают чувствительность, и работа с такими смесями является взрывоопасной. АП вЂ” вещество токсичное, способен, в особенности мелкие фракции, проникать через неповрежденную кожу.
Вызывает изменения функционального состояния центральной нервной системы, угнетаеТ функцию п1нтовидной железы, печени. Предельно допустимая концентрация в воздухе в 1мг / и , в водоемах-5 мг хх дм . 3 3 В промьппленности существуют два способа получения АП: обменный (обменная реакция 1х!аСЮ4, НС1, ИН3) и нейтрализациопный (реакцня нейтрализации 62Ж НС!Оз,)х1Н3). Основные стадии производства: кристаллизация, фильтрация, сушка, фракционнровапие.
В зависимости от требований, предъявляемых к конечному пролдукту, АП выпускается: — влажный валовый АП с д, =210 — 230 мкм. — сухой модифицированный АП (СМАП) марок Д-315+160 с Ио,> =2!0 -230 мкм, Д-160 с г(, 120 — 130 мкм, Д+315 с Пе хло т бнс(зтнленлнамнн) наль(П) 353 бг =ЗЗОмкм„К-700е500 с г(, 530 — 550 мкм, К.630+400 с г(с = 450 — 470 мкм.
ср — мелкокристаллический АП (МКАП) марки К-50 с Ис = 25 — 27 мкм. ср, — высокодисперсный АП (ВДАП) ма!з2ки РА с г( 8 — 12 мкм. и с удельной повсрхностью 6 — 10 тыс, см / г. — ультрадисперсный АП (УДАП) с г(ср. =07 — 1,2 мкм и с удельной поверхностью 17 — 30 тыс. см / г. 2 СМАП от влажного валового АП отличается малым содержанием остаточной влаги (не более 0,05%), округлой формой кристаллов, узким спектром распределения и птироким набором фракций. УДАП получают тремя способами: газофазным синтезом, методом сублимации, измельченнсм в бисерной мельнице в жидком носителе.
В зависимости от композиций топлив используют 1-, 2-, 3-, 4-фракционные рабочие смеси АП различного соотношения. ° Вгукахер ЬЬ Псрхлоратм: свойства, лронзаолсгво и применение. — Мл )963; Механизм, кнпстнка и каталггз термического разложения и горения перхлората аммония д Пер. с англ. — Новоснб., 1976; Этпальпгги образования компонентов !967. Л. р!. Макеевн Иерхнорат йнк(нтнненднамнн1 дяедь(И1 (си(нткснтсн2ын2) 1(с(Ол) ! — координационное соединение ) перхлората двухвалентпой меди и зтилсндиамина, фиолетовые игольчатые кристаллы (из воды), Таси 260 — 265 С, плотность 1,96 г/ см, растворимость в воде 11 г в ! ОО мл (20'С), нсрастворимо в больпшнстве органических растворителей.
Энтальпия образования — 483,2 кДж,/моль, теплота взрыва 3850 кДж, 'кг, критический диаметр детонации 2,7 — 3 мм. Получают при взаимодействии водного раствора перхлората мсдп н 50/ раствора этилендиамнн». В зависимости от условий синтеза может получаться в виде полугидрата. Быстрогорярдсе ВВ, скорость горения 290 мм/с пря давлении 100 атм.
Одно из самых безопасных быстрогорящих ВВ. ° Овеьн !!аобьнсЬ бег Аоогваоььен СЬев|е, Кнр!сг, Тап В, Егегепвя 1, 5рг!ояег нег!ак, 1956; дгнгГггзягг' !Ьр„лоде!гянд А.Е., 0гзгоое г.)'., Едогхаес !'.15 ТЬе Саьнгпс ВсЬахнзг о! СЬсвнант Воодеб Меьбз )о ьье СовЬнзноо о! Еосгйет)с Магсгв!з Соосвпна Ъгзбооз Охгспвсгз // Ргос. 1огсг. Соо! оа СовЬнзпоо, Мозсо», !99л. -)го),2.— Р 66 "69 В 77. Снндиленд дарХН6)рат ИаатНЯ КС!ОЛ нзоморфен с нермаргапатом калия и образует с ним смс)ванные кристаллы. Полиморфное превращение происходит при температуре 293 — 310'С и сопровождается зпачнтсльньгм увеличением обьема и поглощением тепла 13,76л0,17 Пе хло ат лития кДж моль. Плотность кубической модификации составляет 2150 — 2180 кг/и . Растворимость в воде ПК при нормальной температуре незначительна, но с повышением температуры она возрастает. Гигросконичность и слеживаемость чистого ПК незначительны. Наличнс примессй повышает гигроскопичность, но незначительно.
В органических растворителях ПК растворяется слабо, стоек к кислотам. Смеси ПК с горючими менее чувствительны к тепловым и механическим импульсам, чем смеси на основе хлората калия, Ускоряют разложение ПК добавки МпОо, М8О, СгзО5, СоОз, Сп; добавки А! зОВ и СаСО5 па разложение не влияют. Наибалес высокой каталитнческой активностью отличается смесь двуокиси марганца и окиси никеля, взятых в соотношении 2:1.
Ускоряющее действие на разложение ПК оказывшот также оксиды железа, кобальта и вольфрама. Разложение ПК в присутствии органических горючих и воспламенение смесей горючее-ПК начинаются при температуре 230 — 290'С, а смесей ПК-углерод — при 300 — 360'С. Снижают температуру разложения н металлические горючие. Высокое содержание свободного кислорода (46%), низкая гигроскопичность (за! 0 сут прн выдержке над водой при 20'С поглощает всего 0,45ре воды) и относительно низкая чувствительность смесей на его основе к механическим воздействиям определили широкое использование ПК в пиротехнических составах различного назначения — осветительных, фотоосветительных, сигнальных, трассирующих, воспламенитсльных, зажигательных, замедлительных, звуковых.
% Хоруихсив Б. И., Ильин К.Г. Териографнческое исследование иерхлоратоа калия, натрия и лития,',' Изв. вузов Хниня и хнинчесхея технология. -артс.-Т.35.— Вингй яуидяиии Ф.Гг. Силин гу.ж Коиноненхи гетерогенных горючих систем. — М.: ЦНИИНТИ, 1ВВЕ. Ф.П.Мадлена Пмййв1О~ЗТ ЗИВТИй 1.1С1О4 обычно является тригндратом. Тенлота гидратации равна 59,41 кДж/моль. При 100*С тригидрат теряет две молекулы воды, а при 130'С образуется безводная соль (в вакууме или при сушке в потоке сухого воздуха). С аммиаком ПЛ образует трн аммиаката, содержащих 2, 3 и 5 молекул аммиака на молекулу соли.