Жуков Б.П. - Энергетические конденсированные системы (1044938), страница 78
Текст из файла (страница 78)
В спирте и органических растворителях растворимость ПЛ выше, чем у всех остальных псрхлоратов щелочных металлов. Заметное разложение ПЛ начинается при температуре выше температуры плавления. В интервале температур 400-450'С при разложении образустся О2, 1 1С)Оз и 1.1С). Последний оказывает каталнтическое влияние на процесс разложения. Прн температурах выше 800'С в газовой фазе продуктов разложения ПЛ появляется С1,, который 355 Пс хло ат нзт яя также оказывает каталитическос лействие. ПЛ отличается высоким содержанием активного кислорода (б0,!)е), что дает возможно~ть снизить содержание окислителя в топливе до 7з7ь и тем самым улучшить технологические и физико-механические характеристики. ПЛ нетоксичеп, обладает высокой плотностью, термостабилен (температура начала разложения на! 60'С выше, чем у перхлората аммония); смеси па его основе отличаются малой взрывсюпасностью.
Главным недостатком, сдерживающим широкое применение ПЛ в качестве окислителя твердых ракетных топлив, является высокая относительная молекулярная масса продуктов их сгорания, что снижает удельньтй импульс. Кроме того, температура продуктов сгорания топлив с ПЛ выше, чем с НН4СЮ4, а количество образующегося дыма больше. Другим недостатком ПЛ является трудность удаления из него кристаллизационной воды и высокая гигроскопичность. Высушенный ПЛ очень быстро поглощает влагу из воздуха даже прн 207хь относительной влажности.
ПЛ является довольно дорогим и дефицитным продуктом. В пиротехнических составах ПЛ нс применяется. ° Шумахер И. Перхлорвты. Свойства, производство н прнмененне — Мз Госхямнтдат, 1963; Хорризоа2 6.и., Ильин К Г. Термсграфпческое нсследованнс перхлоратов калня, натрня я лнтня,l/ Изв. вузов, Хнмня н хнмнческая технолотня.— 1972.— тд 5, — Вып.2. Ф.П. Дт адякин Перкзфра р натрави НаСЮ4 имеет кубическуто кристаллическую решетку, гигроскопичен, хорошо растворим в воде, спирте, ацетоне и других органических растворителях.
С водой ПН образует моногидрат. Теплота гидратации 8,4( Дж~'моль. С аммиаком он образует тетрааммиакат. На термограммах ПН, полученных методом ДТА, отмечаются эндотермическис эффекты полиморфного преврагцения — при 313'С, плавления- при 473'С и комбинация энде- и вкзотермичсского процессов- при 370- б40'С (накладыаающиеся друг на друга процессы разложения ПН н кристаллизации (т(аС0. М«О2 и его смесь с %О сдвигают начало разложения в сторону более низких температур (до плавления); при этом разложение носит экзотермический характер. Продуктами разложения ПН являются НаС! и 02.
Известно применение ПН в твердых ракетных топливах, осветительных и фотоосвститсльных составах. Широкому использованию ПН препятствуют высокая гигроскопичность и значительная чувст«ительность смесей на его основе к внешним воздействияль и Шядлоескеп лы. Основы пнротсхннкн. - Мз Мащнностросннс. 1973; Ормонд 6.Ф. Структура веортаннчсскнх веществ.- М -Лл Гостехнздат, !95О; Шумахер И, Перхлораты.
Свойства, пронзводство н прнменсняс. -Мх Гссхнмяздат, ~963. Ф тг.зуадлкин 55о Лс кло тл исгссмико изид)николь(11) Перхасграт трзэс(самнаарбавщд1аиаааа(1!) (о11(Н2ЫНМСОХН2)з](СЮч) — координационное соединение нерхлората двухвалентного никеля и семикарбазида, голубые призматические кристаллы (из волы), 7'кси 280 — 290'С, плотность 1,92 г/см, растворимость в воде 115 г в! 00 мл (20'С), плохо растворимо в спиртах, нерастворимо в большинстве органических растворителей. Энтальиня образования -920,5 кДж,/моль, теплота взрыва 3900 кДж/кг, критический диаметр детонации менынс 3 мм. Получают П.
при взаимодействии водного раствора перхлората никеля и свободного основания семикарбазида нлн путем обработки смеси нитрата никеля и гидрохлорида ссмикарбазида раствором щелочи с последующим выделением внутреннего комплекса [Н!(Н2Ы)(СОЫН2)2) и обработкой его хлорной кислотой. Быстрогорящее ВВ, скорость горения 380 мм/с нри давлении 100 атм. ° Николасе Л.В., Саеельее З.А. и др. У/ Коорд. комик.
— 1976. — Т.2(9). — С.1234. В.П.Сиидицкий Паднаараты наарганинаскиа. Перхлораты щелочных металлов и аммония представляют собой белые или бесцветные кристаллические вещества. Все оии за исключением П. лития нри нормальной температуре имеют ромбнчсскую решетку, которая нри повышенных темнературах переходит в кубическую. Прн этом чем больше масса катиона, тем ниже температура нолиморфного превращения. П. лития нлавится прн температуре 235 — 247 С; 1.')и„=20,3 кДж,/моль. Остальные П.
не имеют опредслетюй температуры плавления, так как они начииа)от разлагаться еще до нлавлення, и цлавится уже смесь П, с продуктом его разложения. Быстрое разложение П. и!елочных металлов происходит сразу же после плавлсння; при этом на термограммах отмечается экзотермический эффект. Температура начала кипения ЫаСЮа 527'С, КС1.Ол — 619'С, ЙЬСЮл-635'С, СзС1Оа — 630'С. Установлено, что стабильность иона С1Ол — возрастает с увеличением радиуса катиона, что обьясияется его поляризующнм дси*ствием.
Энергия активации реакций разложения для )л(аС)Од, КСЮ4 н СзСЮа составляет соответственно 117, 125,5 и 146 кДж,'моль. Эффективным катализатором разложения этих П. является Мн02. При разложении?лС1Ол наблюдается выделение С1 2 н С!02. Кривые разложения) 1С1О1 и ХаС104 имеют автокаталитический характер. Разложение КСЮ1, КЬСЮ1 и СзС! Оз описывается уравнением 1-го порядка. Разложсиие П.
лития, натрия, мап)ия и щслочнозсмсльиых металлов протекает с выделением тепла 25 — 30 кДж/моль. П. щелочноземельных металлов Г(с хло ильвьм соединения полиморфпого перехода нс имеют. В результате разложения П. бария образуются оксид и хлорид бария, хлор и кислород. Разложение П. мапэня и свинца идет до оксидов металла, хлора и кислорода. Большинство Органических ГО)НОчих приводит к резкому снижени!О температуры начала разложения П., при этом начавшесся разложение сопровождается взаимодействием с горючим и выделенном значительного количества тепла. Иптенсивгюе взаимодействие П.
калия, натрия и бария со сплавом АМ начинается при температуре выше 464'С, т.е. после плавления сплава, Основныс характеристики П. приведены ниже. Основные характеристики верхлоратов металлов и аммония Коэффи- циент Демидо- ва гээ С тва', ! Солар 1 жение ил К1 моль- К( сэр, 'С Вещество $ Дутва кйжу моль К вЂ” 0!(вэа кДж/ моль ра. кг/и го От, уг' 235-- 247 310- 502 380- 5!0 ! 25,52 105,02 60,2 142,26 1!1,29 ЫСЗО ( Иэс(,О ! Као„ ~ ньс!о, СэеНО 382,75 112,4 46,2 151,04 375- 580 2530 525. 620 440- 600 34,6 2,89 163,59 434,59 457-642 3010 588- 606 175,31 562- 577 434,55 380- 628 50,2 З4,О 1,99 380- 490 м8(с!о! )! Ва(с(О4)7 ЫИ С(О„ 2740 505 1Ы,07 2,10 1ЗО- 15о 320-4 субли- мирует ° Квраэемэят! М,Л., Кетэ!истая!!!! М Л.
Основные термодинамические константы исоргэтгческих и органических веществ. — Мх Химия, 1968; Шидлоасхиа 4..4. Термохимня перхлорэтов металлов,'у Труды МХТИ им. Д.И,Менделеева. — 1967.— Выгг.53 Ет.П. Мидани н ПЕРВИ(РИИаВИМ» СОЕДИИЕНИЯ- соЕДИНСНИЯ С ГРУПпой С!О3, связанной с углеродом нли азотом. О-ПС (О-С(О3) ча!Нс называют перхлоратами.
Амид хлорной кислоты и его замен(снные (ВИЫ вЂ” С(О3) получают взаимодействием аммиака нли аминов с гептоксидом хлора (С(2О7) или псрхлорилфторидом (ГС!Оз), Ы-ПС Песгииилиое с яство В. 60Хриорецяий Пйктввзви!йввчзй цфпДдтВО-пнротехиическое средство для борьбы с вреднымн организмами. ПС могут быть в оболочке (рис.1) и без нее (серные таблетки, таблетки иа основе пермегрина, шнуровые составы на основе гексахлорана (7-гсксахлорцнклогексана), дн ролл и трилана), Шашки Г-17 используются для нро! ! 1 травливапия семян, борьбы с вредителями овощей, плодовых и технических культур. Ф. П. йадякии и 6 Рис ! Швшке Г-17. е-в оболочке; 6- в рэиреяс описаны как жидкости илн плохо кристаллизующисся твердые вещества, малостабильные при комнатной температуре.
Водород нрн азоте в М-ПС легко замещается различными катионами с образованием мало растворимых солей. Все они имеют характерную сильную волосу (газ С!О 1105-1110 см в ИК-спектре, Та жс полоса у свободных !ч-Н кислот лежит в области 1100-! 260 см 1. В присутствии катализаторов Фридсля- Крафтса перхлорилфторид реагирует с ароматическими соединениями, не содержащими сильных акцспторных заместителей, образуя перхлорилароматнческие соединения со связью С вЂ” С!Оз, устойчивыс при перегонке в вакууме и с паром в кислой н нейтральной среде. В химическом отношении онн напоминают соответствувлцнс ароматические нитропроизводиыс, в частности, нитруются серно-азотными кислотными смесями н сульфируются серной кгылогиой.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
