Диссертация (1025731), страница 4

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Такжевыражение (1.3) учитывает зависимость адсорбции газа на данном адсорбентечерез угол наклона изостер  (ln P ) /  (1 / T ) aв координатах 1/T – ln(P) и уголнаклона изотерм  P / a T в координатах a – P.В некоторых случаях рассматривают дифференциальную изостерическуютеплоту адсорбции как разность внутренних энергий газовой фазы и системыадсорбент–адсорбат, поэтому внешний вид кривых может существенноотличаться в различных работах. Слагаемое P / a T  (a)в (1.3),учитывающее наклон изотермы, характерно для теплоты адсорбции какразности энтальпий. Как и в случае процесса конденсации, разность энтальпиймежду газовым и концентрированным состоянием меньше, чем разностьвнутренних энергий, вследствие уменьшения объема.В качестве наиболее характерных работ, в которых рассматриваетсятермодинамическийподходБакаевакопределениютеплотреальныхадсорбционных систем, можно привести исследования [12, 20, 21, 22, 84].

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Намного чаще в литературевстречается уравнение Клаузиуса-Клапейрона для мольной дифференциальнойизостерической теплоты адсорбции:  ln( P )   ln( P ) qst  RT 2   или qst  R  T(1/T)aa(1.4)Данное уравнение можно получить из уравнения, предложенногоБакаевым, если не учитывать реальный газ, а также деформацию адсорбента инаклон изотермы (второе слагаемое в (1.3)), т.е. уравнение (1.4) соответствуетразности внутренних энергий, а не энтальпий. В литературе уравнениеКлаузиуса-Клапейрона встречается очень часто вследствие своей простоты –при адсорбции на активных углях [14, 23, 56, 62, 67, 68, 71, 91, 93, 94, 106, 161];на цеолитах [161, 168, 170]; на металлорганических адсорбентах [172, 178, 184,187, 189].

В работе [91] получены зависимости дифференциальной теплотыадсорбции метана на активных углях TiC-CDC, произведенных из карбидатитана. Результаты представлены на Рисунке 1.19. Теплота адсорбции быстроуменьшается на начальном участке вследствие гетерогенной природыадсорбента. Как видно из Рисунка 1.19, вид кривой существенно отличаетсяпри ином подходе (внутренняя энергия вместо энтальпии) – при высокихдавлениях кривая теплоты начинает расти.В литературе встречаются и другие работы, в которых определяетсятеплота адсорбции и другие термодинамические функции (энтальпия, энтропияи др.) иными (обычно при компьютерном моделировании) или неуказаннымиспособами – на активных углях [10, 64, 76, 81, 113, 197], на углеродном волокне[138, 139], на цеолитах [17,171], на микропористых органических полимерах>@ɧɚɦɟɬɚɥɥɨɪɝɚɧɢɱɟɫɤɢɯ©ɤɚɪɤɚɫɚɯª>@ȼ>@ɩɪɟɞɫɬɚɜɥɟɧɵɬɟɩɥɨɬɵɚɞɫɨɪɛɰɢɢɞɥɹɭɝɥɟɪɨɞɧɵɯɧɚɧɨɬɪɭɛɨɤɊɢɫɭɧɨɤɁɚɜɢɫɢɦɨɫɬɶɢɡɨɫɬɟɪɢɱɟɫɤɨɣɬɟɩɥɨɬɵɚɞɫɨɪɛɰɢɢɦɟɬɚɧɚɧɚɚɞɫɨɪɛɟɧɬɟ7L&&'&ɚɤɬɢɜɧɵɣɭɝɨɥɶɢɡɤɚɪɛɢɞɚɬɢɬɚɧɚɨɬɚɞɫɨɪɛɰɢɢ>@ɂɡɩɪɟɞɫɬɚɜɥɟɧɧɵɯɜɩɟɪɟɱɢɫɥɟɧɧɨɣɥɢɬɟɪɚɬɭɪɟɞɚɧɧɵɯɜɬɨɦɱɢɫɥɟɢɡɊɢɫɭɧɤɨɜ ɢ ɫɥɟɞɭɟɬ ɱɬɨ ɦɨɥɶɧɚɹ ɞɢɮɮɟɪɟɧɰɢɚɥɶɧɚɹ ɢɡɨɫɬɟɪɢɱɟɫɤɚɹɬɟɩɥɨɬɚɚɞɫɨɪɛɰɢɢɦɟɬɚɧɚɜɨɛɥɚɫɬɢɦɚɥɵɯɢɫɪɟɞɧɢɯɡɚɩɨɥɧɟɧɢɣɧɚɪɚɡɥɢɱɧɵɯɚɞɫɨɪɛɟɧɬɚɯ ɨɛɵɱɧɨ ɩɪɟɜɵɲɚɟɬ ɤȾɠɦɨɥɶ ɢɥɢ ɆȾɠɤɝ ɦɟɬɚɧɚ 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Характеристики

Список файлов диссертации