Условия устойчивости животных жиров при хранении
Условия устойчивости животных жиров при хранении
Животные пищевые твердые жиры, включая сливочное масло, по жирно-кислотному составу (незначительное количество высоконепредельных жирных кислот), казалось бы, должны обладать высокой устойчивостью при хранении. Но они практически не содержат природных антиокислителей, а следовательно, характеризуются коротким индукционным периодом авто окисления и могут подвергаться интенсивным процессам окислительной порчи, результатом чего являются прогоркание, осаливание и другие специфические пороки окислительного происхождения, присущие отдельным животным жирам.
На устойчивость животных жиров при хранении влияют многие общие факторы, предшествующие условиям хранения, а также и характерные для каждого вида жира (сливочного масла, коровьего топленого масла, топленых животных жиров, маргарина, кулинарных и кондитерских жиров).
Сливочное масло. Из жиров животного происхождения особую ценность для питания человека представляют сливочное и топленое (русское) масло. Отличительные свойства молочного жира – высокие органолептические показатели, относительно низкая температура плавления (27—34°С), легкая усвояемость. Молочный жир содержит ретинола (витамина А) до 40 и. е. (на 1 г жира) и по существу является единственным жиром, который может служить реальным источником витамина А в питании человека. Особенностью молочного жира является его жирно-кислотный состав: в глицеридах этого жира установлено и идентифицировано более 100 жирных кислот. В наибольшем количестве содержится 25 жирных кислот типичных для жира молока различных пород скота, времени года, рациона кормления коров.
От других животных жиров молочный жир отличается сравнительно высоким содержанием низкомолекулярных предельных жирных кислот, которые придают сливочному маслу такие характерные свойства, как твердость и особенно пластичность при обычных температурах, а также наряду с различными ароматическими и вкусовыми веществами сливочного масла создают специфические вкус и аромат. В целом общее сочетание жирных кислот в сливочном масле весьма благоприятно для организма человека, несмотря на невысокое содержание полиненасыщенных жирных кислот.
На устойчивость сливочного масла при хранении влияет большое количество факторов: качество сливок, способ выработки масла, жирно-кислотный состав масла, его исходное качество, кислотность плазмы масла, содержание и дисперсность воды в масле, содержание и качество соли, содержание и распределение фосфолипидов, размер масляного зерна коллоидно-химическая структура масла, содержание воздуха в масле, количество тяжелых металлов и форма их связи с компонент акт масла, жирно-кислотный состав масла, его исходное качество, кислотность плазмы масла, содержание и дисперсность воды в масле, содержание и качество соли, содержание и распределение фосфолипидов, размер масляного зерна, коллоидно-химическая структура масла, содержание воздуха в масле, количество тяжелых металлов и форма их связи с компонентами масла, температура хранения, продолжительность хранения и т. д.
Множество факторов, влияющих на устойчивость масла к окислительным процессам, обусловливает сложность изучения и объяснения воздействия каждого из факторов изолированно, так как большинство факторов воздействует на интенсивность и направленность химических процессов одновременно и в значительной степени взаимосвязано. Тем не менее, для выяснения роли отдельных факторов целесообразно рассмотреть особенности влияния основных из них.
Установлено, что при хранении повышенной устойчивостью обладает масло, выработанное в летние и ранние осенние месяцы года, т. е. в пастбищный период (О. Г. Котова, 1979). Это объясняется главным образом большим содержанием естественных антиокислителей — сульфгидрильных групп некоторых белков молока, токоферолов, каротина.
Определенное значение имеют и географические зоны, в которых расположены маслодельные заводы. Есть области и районы, где на маслодельных заводах стабильно вырабатывают сливочное масло, устойчивое при хранении. В то же время известны факты, когда территориально близко размещенные друг от друга маслодельные заводы выпускают масло безупречного качества в свежем виде, но не отличающееся высокой устойчивостью при хранении.
Рекомендуемые материалы
При этом, очевидно, имеют значение особенности почвы и, следовательно, природных местных кормов, а также свойства воды, используемой для промывки масла. Установлено, что качество масла и устойчивость его при хранении в значительной степени зависят от качества сырья (сливок), культуры производства, особенностей местных кормов (Прибалтийские республики, Калининградская область, Краснодарский и Ставропольские края, Ростовская область, Житомирская, Сумская, Черкасская, Днепропетровская, Запорожская области Украины и некоторые другие районы страны).
На основании наших экспериментальных данных выявлено, что на устойчивость сливочного несоленого масла содержание высоконепредельных жирных кислот, а также соотношение отдельных их видов (диеновых, триеновых и тетраеновых) не оказывает сильного влияния. Но это обстоятельство нельзя считать справедливым для тех случаев, когда содержание отдельных кислот и сумма их значительно отклоняются от обычного среднего содержания.
Сливочное масло (сладкосливочное несоленое и соленое, кислосливочное), выработанное различными способами (преобразованием высокожирных сливок, сбиванием в маслоизготовителях периодического и непрерывного действия), имеет неодинаковые химические, органолептические свойства, структуру, а следовательно, и устойчивость при хранении.
Кислосливочное масло характеризуется специфическими вкусовыми и ароматическими достоинствами. Известно, что сливочное масло с отчетливо выраженными вкусом и ароматом обладает свойством сохранять их в течение длительного периода.
Для проведения исследований с целью определения устойчивости масла различных видов и способов производства были использованы результаты анализов, проведенных нами при изучении трех видов масла: сладкосливочного несоленого, сладко-сливочного соленого и кислосливочного несоленого, полученных от 91 сбойки. Кислосливочное несоленое масло вырабатывали с различной кислотностью плазмы: от 30 до 60°Т, а соленое с содержанием соли в пределах 0,8—0,9%.
Установлено, что кислосливочное масло в зависимости от начальной кислотности плазмы различается по устойчивости при хранении. Масло с кислотностью плазмы, близкой к 40° Т и выше, сначала приобретает порок «недостаточно чистый вкус и аромат», переходящий в «слабосалистый или слабоолеистый», причем различие в кислотности плазмы масла с высокой кислотностью (свыше 40° Т) значительно меньше отражается на устойчивости при хранении, чем в масле с кислотностью плазмы от 30 до 40° Т (табл. 11).
Анализ суммарных результатов показывает, что при хранении до 6 месяцев сливочное масло оказалось устойчивым независимо от вида масла и кислотности плазмы. К 9 месяцам хранения значительные изменения в качестве произошли в соленом масле, а также в кислосливочном с кислотностью плазмы свыше 35° Т.
Устойчивость при хранении сладкосливочного и кислосливочного масла с низкой кислотностью плазмы была почти одинаковой. Масло с высокой кислотностью плазмы сравнительно быстро приобрело слабосалистый, слабоокислекный и слабоолеистый вкус и запах, т. е. пороки окислительного характера, связанные с изменением высоконепредельных жирных кислот и накоплением вторичных продуктов окисления.
В связи с этим рекомендуются различные режимы сквашивания сливок для выработки кислосливочного масла, предназначенного для немедленной реализации или для длительного хранения. При изготовлении масла, направляемого в реализацию, сливки сквашивают с таким расчетом, чтобы перед сбиванием кислотность их плазмы была 60—70° Т, а при выработке масла, предназначенного для длительного хранения,— 50— 60° Т. Примерная кислотность плазмы готового масла должна быть соответственно 40—50 и 30—40° Т.
Зависимость, характеризующая | Вариант | Коэффициент корреляции | Ошибка коэффициента корреляции |
Изменение содержания полиеновых жирных кислот с изолированными связями от исходной кислотности плазмы масла | I II | 0,882 0,625 | 0,171 0,306 |
Вкус и запах масла от изменения содержания полиеновых жирных кислот с изолированными связями | I II | 0,852 0,807 | 0,192 0,220 |
Изменение органолептической оценки вкуса и запаха масла от исходной кислотности плазмы | I II | 0,995 0,891 | 0,035 0,227 |
Примечание. I вариант — масло, выработанное методом сбивания; II вариант — масло, выработанное преобразованием высокожирных сливок.
В результате 18-месячного хранения масла установлена корреляционная зависимость между изменением в содержании высоконепредельных жирных кислот с изолированными связями, исходной кислотностью плазмы и изменением органолептических показателей вкуса и запаха масла (табл.12).
Сравнительно низкую устойчивость при хранении кислосливочного масла с высокой кислотностью плазмы можно объяснить более активным влиянием меди на процессы окисления.
Роль хлористого натрия в подавлении развития некоторых микроорганизмов общеизвестна, но малые концентрации соли, типичные для соленого масла, не могут быть достаточно эффективными. В результате проведенных исследований устойчивости при хранении несоленого и соленого масла установлено прооксидантное действие поваренной соли и увеличение степени окисленности соленого масла (по пробе с тиобарбитуровой кислотой) по сравнению с несоленым. Почти 50% соленого масла (из 16 сбоек) через 9 месяцев хранения имело салистый или олеистый пороки вкуса и запаха; по этой же причине остальное масло было снято с хранения в последующие 3 месяца. Следует отметить, что в несоленом сладко-сливочном масле, а также в кислосливочном несоленом с кислотностью плазмы до 35° Т, хранившемся свыше 12 месяцев, указанные пороки не были обнаружены.
Факторам и условиям, сопутствующим действию хлористого натрия в липидах, в частности чистоте поваренной соли, используемой при производстве соленого масла, следует придавать большее значение, чем самому хлористому натрию.
В связи с изучением каталитического воздействия металлов с переменной валентностью, в частности меди, на окислительные процессы в сливочном масле нами были исследованы партии сливочного масла, выработанные в различных районах европейской части СССР. Результаты исследований показали, что во всех случаях в соленом масле меди содержалось примерно в два раза больше, чем в несоленом, а железа — более чем в пять раз (см. табл. 13). В процессе хранения при —18° С масло этих партий оказалось наименее устойчивым к окислению.
Известно, что содержание примесей металлов в поваренной соли в зависимости от ее месторождения различно. Следовательно, чистота соли наряду с другими факторами, влияющими на окислительные превращения в сливочном соленом масле, имеет решающее значение.
На основании проведенных экспериментов и многолетнего опыта длительного хранения сливочного масла различных видов нами сделано заключение о нецелесообразности хранить длительное время соленое масло (сладкосливочное и кислосливочное), а также несоленое кислосливочное с кислотностью плазмы свыше 35° Т, поскольку масло этих видов характеризуется пониженной устойчивостью к окислению.
Масло, выработанное различными способами (преобразованием высокожирных сливок, периодическим и непрерывным сбиванием) неодинаково по структуре, химическому составу и по устойчивости при хранении. При выборе способа производства сливочного масла, обеспечивающего устойчивость его при хранении, необходимо учитывать, по крайней мере, два фактора: особенности технологического процесса и возможность перехода в масло с внутренней поверхности технологического оборудования металлов с переменной валентностью.
Структура масла, химический состав, общий объем плазмы, ее дисперсность во многом предопределяют характер и интенсивность окислительных и гидролитических реакций, а также и микробиологических процессов.
При положительных и отрицательных (близких к 0°С) температурах протекают как химические, так и микробиологические процессы. Интенсивность микробиологических процессов зависит от условий, в которых развиваются микроорганизмы. Жизнедеятельность микроорганизмов связана главным образом
с плазмой масла. При тонком диспергировании ее микробиологические процессы протекают замедленно.
В результате исследований степени дисперсности плазмы сливочного масла, выработанного разными способами, установлено, что в масле, полученном в маслоизготовителях непрерывного действия, 50% плазмы заключено в каплях, размер которых не ограничивает жизнедеятельность микробных клеток. Поэтому в таком масле микробиологические процессы протекают интенсивнее, чем в масле, полученном в маслоизготовителях периодического действия. В свою очередь, по этой же причине в масле, выработанном в маслоизготовителях периодического действия, микробиологические изменения выражены сильнее, чем в масле, выработанном способом преобразования высокожирных сливок. Такое представление о влиянии способа производства масла на устойчивость его при развитии микробиологических процессов во время хранения, в условиях относительно повышенных температур, а следовательно, в течение весьма непродолжительного срока подтверждается практикой хранения.
В условиях длительного хранения масла на холодильниках при относительно стабильных низких отрицательных температурах (—18°С), когда микробиологические процессы практически не имеют большого значения, решающими являются изменения, обусловленные химическими процессами.
В связи с изучением влияния способа производства на устойчивость масла к окислительным процессам представляет интерес исследование изменений жирнокислотного состава масла во время хранения при различных температурах. Состав триглицеридов жирных кислот изменяется в основном в результате окислительных процессов. Свободные жирные кислоты, в том числе низкомолекулярные, в повышенном количестве образуются в результате гидролитического расщепления липидов сливочного масла, а также глубоких окислительных превращений.
Известно, что неферментативный (автокаталитический) гидролиз жиров при температурах хранения масла протекает с незначительной скоростью. Но наличие в сливочном масле по сравнению с другими жирами (кроме маргарина) сильно диспергированной водной фазы (16, 20, 25%), а также значительного количества белков и фосфолипидов, обладающих гидрофильными свойствами, способствует повышению скорости гидролиза.
В результате экспериментального исследования жирнокислотного состава сливочного масла, выработанного способом преобразования высокожирных сливок и сбиванием в маслоизготовителе периодического действия, во время длительного хранения при —18, —5, +18° С установлены существенные различия в изменении жирных кислот, особенно свободных. При температуре хранения масла —18°С гидролитические и окислительные процессы протекали весьма замедленно. Разницы в накоплении кислот в образцах масла обоих способов производства почти не обнаружено. За 12 месяцев хранения при стабильной температуре —18° С не отмечено ухудшения вкуса и аромата масла (при условии высоких органолептических показателей свежевыработанного масла).
При более высокой температуре хранения (—5° С) наблюдалось интенсивное накопление свободных низкомолекулярных жирных кислот при одновременном достаточно замедленном увеличении количества высокомолекулярных кислот в масле, выработанном преобразованием высокожирных сливок, и несколько большем содержании их в масле, изготовленном в маслоизготовителях периодического действия. Это свидетельствовало о том, что при —5° С в триглицеридах одновременно с гидролизом протекали окислительные процессы, но более интенсивно, в результате чего значительно увеличилось содержание свободных низкомолекулярных жирных кислот и других вторичных продуктов окисления. В итоге сливочное масло обоих способов производства стало нестандартным по органолептическим показателям значительно раньше, чем масло, хранившееся при —18° С.
Хранение же масла при температуре 18° С привело к сильным изменениям в количестве свободных жирных кислот. В этом случае немаловажное значение для устойчивости масла (в большей степени, чем при —5е С) имеют микробиологические процессы, которые могут обусловливать окислительное ферментативное прогоркание, обычно называемое кетонным. Наряду с накоплением большого количества продуктов окисления, в том числе низкомолекулярных жирных кислот, в исследуемых партиях сливочного масла протекал интенсивно гидролиз, в результате чего резко возросло общее содержание свободных кислот. Масло, выработанное как способом сбивания, так и преобразованием высокожирных сливок, в течение первого же месяца хранения стало нестандартным по органолептическим показателям.
В зависимости от способа производства масла изменяется характер распределения плазмы в масле, т. е. количество капель плазмы различных размеров в единице объема и диаметр капель плазмы. Существует определенная корреляционная связь между показателями устойчивости масла при хранении и дисперсностью влаги в монолите, а также содержанием капсю-лированной влаги.
С увеличением степени дисперсности плазмы устойчивость масла к процессу автоокисления снижается (без учета влияния других факторов).
Исходя из результатов исследований влияния способа производства сливочного масла на его устойчивость при хранении можно сделать следующие выводы:
способ производства сливочного масла не имеет решающего значения как фактор устойчивости масла к окислению;
в условиях хранения при —18°С сливочное масло, выработанное способом периодического сбивания, более устойчиво, чем масло, полученное способом преобразования высокожирных сливок;
масло, изготовленное способом преобразования высокожирных сливок, по сравнению с маслом, изготовленным в маслоизготовителях периодического действия, обладает повышенной устойчивостью при более высоких минусовых температурах (—5° С) и плюсовых температурах (до +18° С).
Изучение каталитического воздействия металлов на процесс автоокисления молочного жира показало, что влияние металлов природного происхождения, т. е. переходящих из кормов в молоко и сливки, менее значительно, чем металлов, попадающих в масло в процессе его производства — с внутренней поверхности технологического оборудования, инвентаря, а также из промывной воды, поваренной соли и упаковочных материалов.
Для сливочного масла, отличающегося от большинства пищевых жиров структурой, значительным содержанием водной фазы (плазмы), фосфолипидов, белков, наиболее активным катализатором признана медь, причем не в ионном состоянии, а связанная в определенных формах с белками, фосфолипидами, ферментами.
При оценке устойчивости сливочного масла к окислительным процессам придается решающее значение меди, а не железу, которое весьма активно как катализатор в ионной форме; в сливочном же масле оно находится в основном в связанном состоянии с белками (А. К. Р. Мак Довелл, 1964).
В результате обобщенных исследований установлено (рис. 25), что при условии предельной оценки по вкусу и запаху для масла высшего сорта 41 балл к концу хранения (в среднем 12 месяцев) общее содержание меди в сладкосли-вочном масле, подлежащем длительному хранению, не должно превышать 0,15—0,16 частей на 1 млн. (ррт).
При установлении факта, что устойчивость сливочного масла при хранении в известной степени зависит от района его производства, нами была обнаружена значительная разница в содержании меди, железа, марганца, магния и других металлов в партиях масла, выработанных в разных районах европейской части страны (см. табл. 13).
Опытное хранение специально выработанного способом сбивания сладкосливочного масла с различным содержанием меди показало, что воздействие меди на окисление масла и развитие пороков вкуса в нем — сложный процесс. Медь как катализатор ускоряет не только автоокисление молочного жира, но и окисление веществ, обусловливающих кормовые пороки вкуса. Окисление молочного жира при каталитическом воздействии меди не всегда можно оценить по перекисному числу, так как образующиеся при этом гидроперекиси вследствие каталитического влияния металла быстро превращаются во вторичные продукты окисления.
При длительном хранении пищевых жиров поверхностные слои их обычно подвергаются изменениям интенсивнее, чем более-глубоко расположенные. Это особенно очевидно при хранении сливочного масла.
В результате длительного хранения сливочного масла даже без доступа света и при низких температурах изменения его поверхностных слоев отличаются от тех, которые происходят под действием света. На монолите масла образуется штафф, т. е. слой продукта толщиной до 1—2 мм, окисленного, в значительной степени обезвоженного, мазеобразной консистенции, более темного цвета, чем первоначальный цвет масла, с прогорклым запахом и вкусом. Интенсивность цвета штаффа может быть весьма различной и не соответствовать основной окраске масла: штафф бывает прозрачным и непрозрачным, однородным и неоднородным.
Из-за штаффа снижаются пищевые ресурсы, так как этот слой масла не пригоден для непосредственного употребления в пищу. При реализации масла штафф удаляют с монолита и перерабатывают в топленое масло (с количественными и качественными потерями).
На направленность и характер окислительных и других изменений поверхностных слоев масла влияют одновременно в различных сочетаниях и количественном соотношении несколько факторов: парциальное давление кислорода наружного воздуха, содержание влаги в нем, наличие воздуха в масле, влагосодержание масла и т. д.
Более интенсивное образование штаффа в масле наблюдается при минусовых температурах хранения, близких к нулю, а также при плюсовых, что объясняется как микробиологическими, так и окислительными процессами. Однако штафф образуется и при достаточно низких минусовых температурах (—18° С), несмотря на то что при этом на поверхности масла плесени и бактерии не развиваются.
Образование штаффа с различной интенсивностью цвета в зависимости от условий хранения масла объясняется многими причинами: обезвоживанием масла, окислением молочного жира, структурными особенностями масла и др. Но значительное увеличение окисленное™ поверхностных слоев масла по сравнению с окисленностью слоев, расположенных более глубоко, обусловлено главным образом тем, что поверхностный слой монолита масла имеет весьма развитую общую площадь контакта с наружным воздухом или материалом упаковки, многократно превышающую строгую геометрическую площадь граней параллелепипеда.
На основании проведенных нами исследований окислительных процессов в поверхностных слоях масла в результате воздействия различных факторов, включая содержание меди в масле и упаковочных материалах, можно сделать ряд заключений.
Во-первых, при низких минусовых температурах хранения процесс автоокисления в поверхностных слоях масла развивается в направлении от поверхности к более глубоко расположенным слоям независимо от упаковочного материала и вида масла. Существует прямая связь между интенсивностью окисления поверхностных слоев масла при его хранении в условиях низких минусовых температур и содержанием меди в пергаменте, постоянно соприкасающемся с поверхностью масла. Интенсивность окислительных изменений в поверхностных слоях (на глубине до 1—2 мм) сливочного масла обусловливается также каталитическим действием продуктов реакций окисления (главным образом гидроперекисей).
Проведенные нами исследования показали, что если из упаковочного материала удалить содержащуюся в нем медь, то в процессе хранения масла видимый штафф образуется в результате значительного обезвоживания поверхностных слоев масла. В этом случае окислительные процессы протекают почти с одинаковой интенсивностью как в поверхностных, так и в более глубоко расположенных слоях масла.
Между степенью обезвоживания поверхностных слоев при хранении масла и интенсивностью окисления не обнаруживается зависимости. В то же время образование штаффа на монолитах масла в процессе длительного хранения следует рассматривать как сложный взаимосвязанный процесс химических и физических изменений поверхности масла, обусловленных катализирующим воздействием металлов с переменной валентностью и продуктов окисления масла, парциальным давлением кислорода, физическими свойствами и химическим составом упаковочных материалов.
В пергаменте установлено относительно высокое содержание меди, причем содержание меди в пергаменте разных партий и участков поверхности неодинаково. При температурах хранения —18 и —11°С сливочного масла, упакованного в пергамент, содержащий повышенное количество меди, большая часть ее диффундирует в основном в слои, непосредственно соприкасающиеся с пергаментом, и в значительно меньшем количестве — в слои, которые при снятии с монолита пергамента остаются на его поверхности (толщиной менее 0,1 мм). В поверхностном слое (глубиной до 1 мм) монолита сливочного масла содержание меди увеличивается незначительно. В более глубоко расположенных слоях масла влияния меди упаковочных материалов на ускорение реакций окисления не наблюдается.
По сравнению с пергаментом более надежным средством, предохраняющим масло от образования видимого штаффа и потерь влаги с поверхности продукта, является алюминиевая фольга, каптированная пергаментом. При этом вкус и аромат масла сохраняются более длительное время, чем при упаковке масла в пергамент.
Одним из основных факторов, определяющих длительность хранения (около 12 месяцев) сливочного масла, является температура окружающего воздуха.
При температурах ниже —12-=-----15° С микробиологические процессы не играют существенной роли в развитии пороков вкуса масла, поскольку при этом жизнедеятельность большинства возбудителей (кроме некоторых плесеней), вызывающих порчу биологического происхождения, резко затормаживается. При этих условиях снижение качества сливочного масла является результатом окисления молочного жира и фосфолипидов, т. е. изменений химического происхождения. В связи с этим существенное значение приобретают факторы, ускоряющие или затормаживающие реакции окисления, в результате которых в масле развиваются пороки вкуса и запаха. Такими факторами следует считать степень предварительного охлаждения масла, а также температуру транспортировки и температурный режим, поддерживаемый в камерах холодильников длительного хранения.
Известно, что только в исключительно редких случаях имеются условия закладывать масло на длительное хранение сразу же после выработки. Обычно же неминуемы предварительное хранение и перевозка масла на различные расстояния от места производства до холодильника, что, безусловно, отражается на качестве масла. Для выяснения влияния степени охлаждения масла сразу же после изготовления и длительности предварительного хранения при низких плюсовых температурах на устойчивость к автоокислению экспериментально исследовано качество опытной заводской партии сладкосливочного несоленого масла, выработанного способом преобразования высокожирных сливок. После выработки опытную партию масла разделили на три равные части: первую часть партии масла после изготовления немедленно доставили на холодильник длительного хранения; вторую выдержали 3 суток в заводском маслохранилище при 8° С; третью хранили в этих же условиях в течение 6 суток, после чего ее доставили на холодильник. На холодильнике все масло сначала выдерживали в морозильной камере до температуры внутри монолита —10° С, а затем помещали в камеру с температурой —18° С.
При приемке и в дальнейшем через каждые 3 месяца в течение года хранения определяли кислотность плазмы, кислотность и перекисные числа молочного жира, а также оценивали качество органолептически по вкусу и запаху (в баллах).
Описанный эксперимент был проведен с целью подтвердить общеизвестный факт, что чем быстрее и глубже охлаждено (заморожено) масло, тем более длительное время сохраняется его качество. Исходя из существующей практики производства масла, необходимости накопления вагонных партий в заводских маслохранилищах, транспортировки продукта на холодильники длительного хранения, нами было показано, что период от момента производства масла до достижения в нем постоянной температуры —18° С имеет очень большое значение для устойчивости сливочного масла при длительном хранении. При этом важно отметить то обстоятельство, что качество масла по вкусу и запаху может значительно снизиться за сравнительно короткое время от выработки до закладки на длительное хранение, в результате чего такое масло нельзя направлять на длительное хранение. Не менее важен и тот факт, что во время предварительного хранения в масле могут происходить и незначительные изменения, которые почти невозможно зафиксировать известными методами анализа, применяемыми для установления степени окисленности жиров. В то же время эти изменения могут отрицательно влиять на устойчивость масла, предназначенного для длительного хранения. Положительный эффект быстрого замораживания масла не достигается только в том случае, если в масле есть скрытые пороки, которые могут обусловить преждевременное снижение качества.
Были проведены также сравнительные исследования устойчивости масла во время хранения при наиболее часто применяемых в холодильниках длительного хранения температурах —15 и —18° С. При этом была поставлена задача — установить зависимость между каждой из указанных температур и максимальной продолжительностью хранения масла различных видов сладкосливочного и кислосливочного, а также выработанного способами преобразования высокожирных сливок и периодического сбивания.
При поступлении опытных партий на холодильник масло каждой сбойки разделили на две равные части, которые после доморозки поместили в отдельные камеры с постоянными температурами — 15 и —18° С. Монолиты масла хранили в камерах более 12 месяцев. При закладке на хранение и в дальнейшем через 6 и 12 месяцев определяли органолептические показатели (по вкусу и запаху), содержание диеновых, триеновых и тетраеновых непредельных жирных кислот, степень окисленности масла по пробе с тиобарбитуровой кислотой модифицированным методом, учитывающим накопление малонового диальдегида суммарно в молочном жире и плазме масла, перекисное число молочного жира, кислотность плазмы масла и молочного жира.
На основании результатов проведенных исследований и многолетнего опыта хранения сливочного масла при низких постоянных минусовых температурах можно утверждать, что в случае хранения масла при температурах более низких, чем криоскопическая температура плазмы несоленого сладкосливочного масла, на устойчивость к окислительным превращениям и на изменения органолептических показателей (по вкусу и запаху) влияет даже сравнительно небольшая разница в температурах (—15 и —18° С). При постоянной температуре —18° С сладко-сливочное несоленое масло высокого исходного качества можно хранить без снижения сортности в течение 12 месяцев.
В последние годы с целью обеспечения сбалансированного питания населения увеличился объем производства таких видов сливочного масла, как любительское и крестьянское, в которых соотношение между жиром и белком является оптимальным для различных возрастных групп населения и в наибольшей степени удовлетворяет физиологическим нормам питания. В связи с выработкой любительского и крестьянского масла, характеризующегося пониженным содержанием молочного жира и соответственно повышенным содержанием молочной плазмы, а следовательно, и повышенным содержанием сухого обезжиренного остатка молока (сомо), возникла необходимость комплексного изучения устойчивости этих видов масла при длительном хранении.
Комплексные исследования, проведенные рядом институтов, позволили установить, что содержание молочной плазмы не влияет существенно на качество свежевыработанного масла независимо от способов его получения (преобразованием высокожирных сливок или сбиванием сливок в маслоизготовителях периодического и непрерывного действия). В процессе хранения при —18° С качество сладкосливочного (16% влаги), любительского (20% влаги) и крестьянского (25% влаги) масла, контролируемое по органолептическим, биохимическим, микробиологическим показателям, изменялось в основном независимо от содержания молочной плазмы. Значительной разницы в устойчивости масла разных видов в течение 12 месяцев не обнаружено. Через 12 месяцев хранения при —18° С ухудшились вкус и запах, о чем свидетельствуют данные табл. 14.
Различное содержание молочной плазмы влияло на содержание в масле солей металлов переменной валентности (меди и железа). С повышением содержания плазмы количество солей металлов увеличивается, что, в свою очередь, отражается на его окислительных изменениях при хранении.
На основании проведенных исследований установлен срок хранения при температуре —18° С и ниже для любительского сладкосливочного масла (независимо от способа его выработки) — 12 месяцев при оценке по вкусу и запаху не ниже 42 баллов, а для крестьянского масла — 6 месяцев. Масло с прогрессирующими пороками вкуса и запаха не допускается хранить длительное время.
При холодильном хранении монолитов сливочного масла в результате испарения влаги с поверхности происходит уменьшение массы, следствием чего является естественная убыль. Анализ экспериментальных данных об изменении содержания влаги в поверхностном слое монолитов сладкосливочного, любительского и крестьянского масла показал, что изменения в содержании влаги в монолитах масла этих видов в процессе хранения имеют один и тот же характер. Интенсивность обезвоживания поверхностного слоя масла, как известно, зависит от дисперсности влаги в масле, продолжительности и температуры хранения, вида упаковочного материала и других факторов.
На основании результатов исследования установлено, что наиболее интенсивно испаряется влага из поверхностного слоя (толщиной до 1 —1,5 мм) монолитов сладкосливочного, любительского и крестьянского масла в первые 6 месяцев хранения (рис, 26).
Установлено, что содержание влаги в глубине монолитов в процессе холодильного хранения при температуре —18° С не изменяется. Через 12 месяцев хранения суммарное содержание влаги в монолитах масла соответствовало усредненному количеству влаги, характерному для каждого вида масла: 16% в сладкосливочном, 20% в любительском, 25% в крестьянском.
Об устойчивости сливочного масла различных видов при хранении и влиянии упаковочных материалов на его свойства свидетельствуют данные, характеризующие индукционный период автоокисления. Эти данные были получены нами хемилюминесцентным методом, основанным на определении продолжительности периода до момента резкого увеличения свечения, возникающего при рекомбинации свободных радикалов, образующихся в результате ускоренного окисления молочного жира (О. Зеленцов, Л. Ловачев, И. Родионова, 1978).
Молочный жир окисляется в две стадии (рис. 27). Первая стадия характеризуется относительно незначительным изменением содержания каротина и малым уровнем хемилюминесцен-ции (угол наклона прямолинейного участка СИ и С^ кинетических кривых к оси абсцисс сравнительно небольшой). Вторая стадия отличается значительной скоростью разрушения каротина и высоким уровнем хемилюминесценции, о чем можно судить по углу наклона прямолинейного участка СО и С кинетических кривых к оси абсцисс. Проекции точек пересечения К и К прямолинейных участков кинетических кривых указывают на окончание индукционного периода.
Установлено, что индукционный период, измеренный хемилюминесцентным методом, короче, т. е. ближе к истинному, по сравнению с индукционным периодом, определяемым путем измерения содержания каротина в молочном жире.
Сравнительные данные, характеризующие устойчивость масла различных видов и в разной упаковке, полученные хемилюминесцентным методом, говорят о том, что через 12 месяцев хранения при температуре —18° С индукционный период окисления молочного жира, выделенного из сладкосливочного масла, упакованного в пергамент, сократился на 124 мин, любительского — па 164 и крестьянского — на 173 мин.
Результаты проведенных исследований подтвердили возможность использования хемилюминесцентного метода для определения устойчивости сливочного масла и молочного жира при хранении.
Топленое (русское) масло. Топленое масло, вырабатываемое из сливочного масла вытапливанием молочного жира и отделением его от плазмы до остаточного содержания влаги в жире не более 1%, — высококалорийный продукт, более устойчивый к окислению, чем исходное сливочное масло.
Из свежевыработанного высокосортного сливочного масла (или свежих однородных сливок без пороков вкуса и запаха) можно получить очень стойкий при хранении молочный жир, способный стабильно сохраняться при минусовых температурах значительно более продолжительное время, чем сливочное масло. Это объясняется тем, что большинство соединений, обусловливающих пороки вкуса и запаха масла, а также катализирующих окислительные процессы в жире, растворимы в воде, т. е. сосредоточены в водной фазе молока и сливок, а впоследствии в плазме масла или находятся на границе раздела фаз жир/плазма.
Изменения в жировой части масла с образованием и накоплением нерастворимых в воде соединений возможны лишь в случае глубоких окислительных превращений молочного жира (например, если используют для перетопки «зачистки» монолитов сливочного масла — штафф).
При соблюдении технологических режимов получения масла (температура, продолжительность процесса) чем тщательнее осуществлены процессы вытапливания молочного жира и промывки его водой от плазмы, включающей остатки белковых веществ, тем стабильнее во время хранения топленое масло.
При перетопке в сливочное масло для осаждения белков вносят поваренную соль. Применение ее не оправдывается, поскольку в дальнейшем в топленом масле даже при низких минусовых температурах хранения начинают развиваться окислительные процессы. По-видимому, окисление молочного жира катализируется примесями металлов переменной валентности, перешедших из поваренной соли в топленое масло.
На устойчивость топленого масла при хранении влияет остаточное содержание в нем влаги (в соответствии с требованиями ГОСТа). В течение 12 месяцев хранения органолептические свойства обезвоженного топленого масла сохраняются лучше, чем у масла, содержащего 0,5 и 1,0% влаги, что объясняется каталитическим действием различных растворимых в воде веществ, включая окислы металлов, на автоокисление молочного жира. В данном случае количество влаги не соответствует предельному содержанию ее, характерному для продуктов с промежуточной влажностью и обладающих сравнительно высокой устойчивостью в отношении окислительных процессов, о чем было упомянуто выше.
Устойчивость топленого масла при хранении связана с его окраской. Характерный желтый цвет свидетельствует о большом содержании каротиноидов и, как правило, о высоком качестве масла. Окисление каротина и последующее обесцвечивание масла можно считать началом порчи масла.
При низкотемпературном (ниже —10° С) хранении топленого масла иногда появляется фисташковая окраска масла (позеленение), что обусловлено свойством каротина к изомеризации и изменением устойчивости к окислению при увеличении его концентрации в жидкой фракции жира.
Длительному хранению топленого масла способствует максимальное наполнение им тары. Обычно масло хранят в деревянных бочках, внутренняя поверхность которых покрыта специальной эмалью или выложена пергаментом. Наиболее хорошо сохраняется топленое масло в темноте при температуре от —6 до —10° С, герметично упакованное в стеклянную тару.
Животные жиры топленые. В животных топленых жирах (говяжьем, свином, бараньем, костном, сборном) процессы автоокисления и причины, влияющие на торможение или ускорение окисления, имеют некоторые специфические особенности, обусловленные химическим составом, условиями обработки и хранения жиров этих видов.
По жирнокислотному составу топленые животные жиры являются потенциально устойчивыми при хранении. Колебания в составе и соотношении основных жирных кислот, зависящие от вида кормов, упитанности скота, анатомического происхождения, почти не влияют на общие свойства жиров, определяющих их устойчивость к окислению. Эти жиры устойчивы к микробиологической порче, поскольку они содержат очень мало влаги (0,2—0,5%), незначительное количество белков и совсем не содержат углеводов.
В топленых животных жирах природные антиокислители (за исключением каротина в говяжьем и костном жирах) находятся в крайне незначительном количестве. К тому же в этих жирах
процесс окисления начинается немедленно после убоя животных в результате действия биологических катализаторов окисления — гемоглобина, миоглобина и их производных, в простетической группе (геме) которых содержится железо в «активной» форме.
На устойчивость топленых жиров к окислению влияет качество сырья. Из мороженого сырья, хранившегося длительное время, невозможна выработать жиры высшего качества, устойчивые к автоокислению. Консервирование жирового сырья солью допускается в том случае, если нет других средств консервирования (холода), но соль, предохраняя его в некоторой степени от микробиологической порчи, способствует снижению устойчивости к химическим процессам — окислению и гидролизу.
При обработке жирового сырья не следует допускать загрязнений его сгустками крови, частицами кровеносных сосудов и лимфатических узлов, содержимым желудка и кишечника, способствующими ускорению самоокисления жира и его гидролитическому расщеплению. Чтобы снизить интенсивность процессов окисления и гидролиза жира, необходимо применять низкую температуру на всех подготовительных стадиях обработки.
На устойчивость жира к окислению сильное, а иногда решающее влияние могут оказывать способы вытопки жира из сырья. При этом скорость порчи вытопленного жира при дальнейшем хранении определяется ролью кислорода воздуха и воды в сочетании с высокой температурой, а также воздействием веществ, катализирующих окислительные процессы. Причиной снижения устойчивости жира при хранении могут быть также операции отстаивания вытопленного жира, его отсолки (с целью разрушения коллоидной системы) и охлаждения.
Животные жиры в меньшей степени, чем сливочное масло и растительные масла, исследованы на количественное содержание в них металлов — катализаторов окисления. Однако известно, что металлы переменной валентности незначительно ускоряют окисление жиров при обычной температуре, но воздействуют гораздо сильнее на процессы окисления при нагревании жира до 150—200° С, т. е. в условиях тепловой кулинарной обработки продуктов.
Окраска говяжьего и костного топленых жиров от светло-желтой до желтой обусловлена наличием β-каротина. От количества его в некоторой степени зависит устойчивость говяжьего и костного топленых жиров при хранении. При окислении каротина кислородом воздуха устойчивость жира к окислению снижается. Одновременно образуются промежуточные продукты окисления каротина, обладающие зеленоватым цветом и придающие оттенки этого цвета топленому жиру при его хранении, особенно при температуре, близкой к —8° С. При этой температуре скорость распада промежуточных продуктов окисления каротина ниже, чем скорость окисления основного β-каротина. Появление светло-зеленых оттенков хотя и не отражается заметно на снижении пищевой ценности топленых жиров, но свидетельствует о снижении устойчивости их при хранении. Обесцвечивание жира, т. е. полный распад каротина, указывает на начало порчи жира и приобретение им привкуса и запаха осаливания.
Применение низких минусовых температур хранения (—18 —20° С) благоприятно влияет на сохранение качества топленых жиров и высоких вкусовых достоинств в течение длительного времени —не менее 12 месяцев. При —6—8°С топленые жиры можно хранить не более 6 месяцев. Резко сокращается продолжительность хранения топленых жиров при низких положительных температурах.
Для защиты животных топленых жиров от окисления разрешается использование отдельных синтетических антиокислителей — бутилокситолуела и бутилоксианизола, а также их комбинаций с натуральными ингибиторами и синергистами, что позволяет длительно сохранять жиры при температурах —12—15° С, при этом значительно задерживается распад каротина.
Топленые животные жиры в зависимости от их вида и дальнейшего использования в охлажденном состоянии упаковывают в крупную тару вместимостью до 30 кг (деревянные бочки, фанерно-штампованные бочки, картонные или дощатые ящики) или в мелкую тару вместимостью 500 г (бумажные стаканы, жестяную консервную тару, стеклянные банки). У картонной и деревянной тары внутреннюю поверхность выкладывают пергаментом, а у деревянных бочек покрывают жидким стеклом (эмалируют) для защиты от воздействия кислорода воздуха и уменьшения потерь в результате впитывания жира в тару. В топленых животных жирах, герметически упакованных, окислительные изменения протекают значительно медленнее.
Маргарин, жиры кулинарные и кондитерские. Устойчивости этих жиров, известных также под названием маргариновой продукции, к окислению придают особое значение ввиду разнообразия их рецептур, наличия в составе некоторых жиров компонентов, не стойких к окислению. Жиры этой группы обладают пониженной устойчивостью к процессам окисления, так как наряду с натуральными и преобразованными растительными маслами, а также животными жирами содержат различные добавки (ароматизаторы, красители, эмульгаторы и др.), в которых могут быть вещества, способствующие ускорению окисления и гидролиза.
Очень важным фактором, обусловливающим устойчивость маргариновой продукции к окислению, является жирнокислотный состав и глицеридная структура жиров этой группы. В жировую основу маргариновой продукции всех видов входит гидрогенизированный жир (саломас) — растительный или китовый. Гидрогенизацию ведут направленно с целью получения жирных кислот нужной структуры, чтобы приготовить маргариновые продукты с оптимальными свойствами, в том числе и устойчивыми к автоокислению. В процессе гидрогенизации могут происходить в той или иной степени изомерные превращения непредельных жирных кислот наряду с насыщением их водородом и переводом высоконепредельных в менее непредельные. Гидрогенизированные жиры с большим содержанием изо-кислот более устойчивы к окислению. Но различные жирные кислоты в зависимости от вида их изомеров могут обладать различными свойствами. Так, транс-12 : 13-изоолеиновая кислота и изомеры ненасыщенных кислот с двумя сопряженными связями обладают пониженной биологической активностью. Поэтому процесс гидрогенизации следует проводить так, чтобы избежать образования и накопления таких кислот.
Если Вам понравилась эта лекция, то понравится и эта - 21. Принцип размещения производственных сил..
При производстве маргариновой продукции необходим тщательный контроль за остаточным содержанием тяжелых металлов (в том числе меди), которые входят в состав различных металлических катализаторов, применяемых в процессе гидрогенизации.
Все виды маргариновой продукции различаются между собой по жирнокислотному составу, а следовательно, и по устойчивости при хранении. Почти все они (за исключением отдельных видов маргарина, содержащего в составе эмульсии сквашенное молоко) практически не содержат природных антиокислителей. Поэтому для повышения устойчивости к окислению при хранении и тепловой кулинарной обработке в кондитерские жиры в процессе их производства добавляют до 1 % пищевых фосфолипидов. Во все кулинарные и кондитерские жиры допускается вводить синтетические антиокислители—бутилокситолуол, бутилоксианизол и додецилгаллат в количестве не более 0,02%. Применение антиокислителей позволяет увеличить продолжительность хранения маргариновой продукции до 12 месяцев. Без использования этих антиокислителей все маргариновые продукты, кроме некоторых видов маргарина, сохраняются без заметного снижения качества при соблюдении температурных условий, рекомендуемых для хранения сливочного масла в соответствующей таре, до 6—8 месяцев.
В процессе хранения маргарина, кулинарных и кондитерских жиров возможны различные изменения, в частности реверсия вкуса и запаха исходного жирового сырья, используемого для приготовления гидрогенизированных жиров. В маргарине (за исключением безмолочного) в процессе хранения могут появиться пороки, сходные с пороками вкуса и запаха сливочного масла при его хранении, т. е. окисленный, прогорклый, салистый, олеистый вкус и запах.
При хранении кулинарные и кондитерские жиры по сравнению с маргарином обладают повышенной устойчивостью к микробиологической порче, так как практически они не содержат влаги, белков и углеводов.
Упаковывают маргарины, кулинарные и кондитерские жиры в дощатые и картонные ящики вместимостью 10—30 кг, в деревянные и фанерно-штампованные бочки и барабаны вместимостью до 50 кг — для маргаринов и до 100 кг — для кулинарных и кондитерских жиров. Требования к внутренним упаковочным материалам такие же, как и при упаковке топленых животных жиров.
Особенности хранения маргарина в мелкой фасовке такие же, как и сливочного масла в подобной фасовке.