Металлургия платины

Вопрос №26. Металлургия платины

Подобно Au Pt встречается в рудах и россыпях. Россыпи в виде частиц сплавов с другими Ме бывают различной крупности от пыли до 30-50мм. Более крупные встречаются редко. По составу Pt: железистая, поликсен (6-10% Fe), ферроплатина (12-20% Fe). В палладистой Pt обычно 7-20% Pd, в иридистой – 30% Ir. Добыча и обогащение сходны с Au. Рудная Pt из медно-никелевых руд переходит при плавке в штейн, а затем в анодный Ni и концентрируется в шламах электролитического рафинирования. Шламы перерабатывают на извлечение Se и Te, одновременно увеличивая содержание благородных Ме обжигом, выщелачиванием в к-тах, плавкой, повторным электролизом. При переработке шлихов и концентратов для перевода благородных Ме в р-р пользуются царской водкой (смесь HCl и HNO3). Действие ее объясняется окислением и комплексным образованием по схеме:

NO₃- +4H+ +3e=NO+2H2O

Au-3e=Au3+

Au+4Cl-=AuCl4-

Au+NO₃- +4H+ +4Cl-=AuCl4+NO+2H2O 

Pt, Pd, и Ir переходят в р-р по подобным реакциям по схемам:

3Me+18Cl- +4NO₃- +16H+=3MeCl₆2- +4NO+8H2O

Rh и Ru  при действии царской водки окисляются немедленно. Pt из фильтра осаждают хлористым Al в виде труднорастворимого гексохлоплатината.  Для получения чистого осадка Ir и Pd их восстанавливают по схемам:

Рекомендуемые материалы

 IrCl₆2- +e=IrCl₆3-, PdCl₆2- +2e=PdCl₄2- +2Cl-

Применяют восст. FeP2, кот. осаждает Au:

AuCl₄- +3Fe2+=Au+3Fe3+ +4Cl-, PdCl₆2- +2Fe2+=PdCl₄2-+2Fe3+ +2Cl-

Промытый и высушенный осадок гексахлорплатината (IV) прокаливают, получая серый порошок Ме – платиновую губку, кот. требует доп. очистки исп. для получения литого Ме. Pd переводят в тетрахлорпалладий (II) добавлением NH3, затем выделяют желтый осадок трансдихлордиамина Pd:

(NH4)2PdCl4+4NH3=Pd(NH3)4Cl2+2NH4Cl

Pd(NH3)4Cl2+2H+=[Pd(NH2)2Cl2]+2NH4

Прокаливая эту соль получают порошок Pd, остаток от обработки царской водкой диспергируют – плавят со Pb, гранулируют и растворяют в HNO3. В р-р отходят Ag и Pb, а мелкий порошок для выделения платиноидов сплавляют с бисульфатом Na и выщелачивают водой. Родий в виде Rh2(SO4)3 растворяется. Действием щелочи осаждают его гидроокись, кот. вновь растворяют в воде по схемам:

Рекомендация для Вас - Нейропсихологические синдромы поражения глубоких подкорковых структур мозга.

Rh2(SO4)3+6NaOH=2Rh(OH)3+3Na2SO4

Rh(OH)3+6HCl=H3RhCl6+3H2O

Далее в слабокислой среде выделяют осадок гексанитрорадиата натрия:

H3[RhCl6]+6NaNO3=Na3[Rh(NO2)6]+3NaCl+3HCl

Действием HCl эту соль переводят в гексорадиат хлора: (NH4)RhCl6 и прокаливая получают родиевую губку.

Ru и Ir спекают с перекисью натрия при 500 0С. Выщелачивание спека дает р-р Na2RuO4 и остаток IrO2. Четырехокись Ru отгоняют в токе хлора и поглощают р-ром HCl, добавляя хлористый аммоний осаждают коричневые кристаллы (NH4)2RuCl6, кот. после сушки восст. в среде водорода с получением при 1000 0С порошка Ru. Двуокись Ir растворима в HCl. Действием хлорида аммония из р-ра осаждают гексахлориридад аммония (NH4)2IrCl6, прокаливание кот. дает порошок Ir. На Os царская водка не действует. При необходимости его извлечения нерастворимый осадок диспергируют плавкой с Zn и выщелачиванием HCl. Спекают с BaO2,  затем обрабатывают спек царской водкой, отгоняют OsO4 в виде ядовитых паров поглотителя с р-ром Na2OsO4 осаждают в виде соли Фреми [OsO2(NH3)4]Cl2, при прокаливании кот. получают осмиевую губку.