Классификация электродов (1,2 рода). Металлические электроды. Газовые электроды - водородный, кислородный
Классификация электродов (1,2 рода). Металлические электроды. Газовые электроды: водородный, кислородный. Зависимость потенциалов водородного и кислородного электродов от рН.
Система металл, погруженный в раствор электролита, называется электродом.
Электроды подразделяются на обратимые и необратимые. Если изменить направление электрического тока во внешней цепи на противоположное, то на обратимом электроде протекает тот же самый процесс в обратном направлении, а на необратимом – другой процесс.
Серебряная пластинка, находящаяся в растворе нитрата серебра, представляет собой обратимый электрод. Электродный процесс Аg+ +е DАg
Протекает в прямом и обратном направлениях.
Серебряная пластинка, находящаяся в растворе кислоты, служит примером необратимого электрода. В зависимости от направления тока во внешней цепи на электроде происходит восстановление катионов водорода 2Н+ + 2е ® Н2#
Или окисление атомов серебра Аg ® Аg+ +е.
В зависимости от свойств веществ и заряженных частиц, участвующих в электрохимических процессах, и характера равновесия обратимые электроды классифицируют на электроды первого второго рода, окислительно-восстановительные и ионообменные.
Электрод первого рода представляет пластинку, изготовленную из простого вещества (металла или полупроводника) и погруженную в раствор, содержащий его ионы.
Рекомендуемые материалы
В качестве примера можно привести серебряный и селеновый электроды.
Аg + | Аg : Sе2- | Sе
Для их электродных процессов характерно участие только одного вида ионов:
Аg + + е D Аg
Sе + 2е D Sе2-
Электроды второго рода представляют собой металл, покрытый слоем его малорастворимого соединения (соли, оксиды, гидроксиды) и погруженный в раствор, содержащий анионы, одноименные с анионами труднорастворимого соединения. Условная запись электрода второго рода АZ- | МА, М. в качестве примера можно привести хлоридсеребряный Сl | Аg Сl, Аg
процесс протекающий на электроде Аg Сlт + е D Аgт + Сl-р.
В электродах второго рода окисленной формой является малорастворимое соединение (МА), восстановленной – атом металла (М) и анион раствора (АZ-).
Среди электродов первого рода в отдельную группу выделяют газовые электроды, к которым относятся водородный, кислородный электроды и др. водородный электрод обратим относительно катиона, кислородный относительно аниона. Все газовые электроды конструктивно устроены одинаково. Они представляют собой инертный металл (Рt) с развитой поверхностью, хорошо проводящей электрический ток и обладающий каталитическими свойствами по отношению к электродному процессу. Платиновая пластинка электролитически покрывается слоем мелкодисперсной платины с целью увеличения адсорбции газа поверхностью металла. Платина одновременно контактирует с газом и раствором, содержащим соответствующие ионы. В стандартном кислородном электроде платиновая пластинка погружена в раствор щелочи (NаОН, КОН), с активностью гидроксид ионов равной 1 моль/л. Давление чистого кислорода (или его парциальное давление в смеси газов над раствором) составляет 101,3 кПа.
В щелочной среде кислородному электроду Н20, ОН- | О2 Рt соответствует уравнение
электродного процесса О2 г + 2Н2О р + 4е D 4ОН-р
схема кислородного электрода в кислотной среде Н2О, Н+ | О2 Рt
схема водородного электрода в щелочной и нейтральной средах: Н2О, ОН- | Н2, Рt
уравнения электродных процессов: 2Н2Ор+ 2е D Н2 г + 2ОН- р
О2 г + 4Н+р +4е D 2Н2Ор
Зависимость электродного потенциала водородного электрода от рН
j Н+/Н2 = - 0,059 рН - 0,0295 lg рН2 при рН2 =1 j Н+/Н2 = - 0,059 рН
Обратите внимание на лекцию "4 Стационарные задачи квантовой механики".
(для чистой воды рН = 7 электродный потенциал равен -0,414В)
Зависимость электродного потенциала кислородного электрода от рН
jО2,Н2О/ОН- = 1,229 – 0,059 рН + 0,0147 lg рО2 при рО2 = 1
jО2,Н2О/ОН- = 1,229 – 0,059 рН
Анализируя уравнение электродного потенциала для водородного электрода, можно сделать вывод, что потенциал водородного электрода линейно увеличивается с уменьшением водородного показателя рН (ростом кислотности) среды и уменьшением парциального давления газообразного водорода над раствором.
Потенциал кислородного электрода линейно увеличивается с уменьшением рН раствора и увеличением парциального давления газообразного кислорода над ним.