Способы получения фосфорной кислоты. Физико-химические основы экстракционного способа получения фосфорной кислоты
Лекция №8
Способы получения фосфорной кислоты. Физико-химические основы экстракционного способа получения фосфорной кислоты.
Экстракционный метод получения Н3РО4 основан на разложении природных фосфатов серной кислотой
Ca5(PO4)3F+5 H2SO4+nH2O=3 H3PO4 +5CaSO4*nH2O+HF
Принципиальная схема
Раствор разбавления- это смесь ЭФК и промывных вод.
Ca5(PO4)3F+5 H2SO4+mH3PO4 +nH2O=(m+3) H3PO4 +5CaSO4*nH2O+HF
Рекомендуемые материалы
Разложение примесей
CaCO3MgCO3 +2H2SO4+(n-2)H2O=CaSO4* nH2O+MgSO4+2CO2
K2O•Na2O•Al2O3•2SiO2+5H2SO4= Na2SO4 +K2SO4+Al2(SO4)3+2SiO2+5H2O
SiO2+4HF= SiF4+2H2O
SiF4+HF-H2SiF6
Разложение примесей приводит к увеличению расхода серной кислоты, а также снижает степень извлечения Р2О5 в целевой продукт.
Растворимые фосфаты Mg, Fe, A1 снижают активность Н3РО4, а также уменьшают содержание усвояемого фосфора в форме Р2О5 в удобрениях при последующей переработки фосфорной кислоты, поэтому фосфориты с повышенным содержанием Fe, Al, Mg и карбонатов не пригодны для производства Н3РО4
В системе CaSO4-H3PO4 -H2O
CaSO4 может существовать в 3-х формах:
1. CaSO4 - безводный ангидрит
2. CaSO4•0,5Н2О-полугидрат (гемигидрат)
3. CaSO4 2H2O- гипс (дигидрат)
В производственных условиях осадок загрязнен примесями в виде не разложенных фосфатов, не отмытой H3PO4, сокристализованных фосфатов различных Me, поэтому обработанные сульфаты кальция называют фосфогипс, фосфополугидрат, фосфоангидрит.
В зависимости от типа осаждения CaSO4 различают 3 способа получения ЭФК:
1. дигидратый
2. гемигедратный.
3. ангедритный.
4. комбинированый (дигидратно -гемигидратный, гемигидратно-дигидратный).
№ | Режимы ЭФК | формула | Т,С° | Р2О5, % |
1 | ангидритный | CaSO4 | 95-110 | 45-48% |
2 | Полугидратный | CaSO4*0,5H2O | 85-95 | 30-45% |
3 | дигидратный | CaSO4*2H2O | 65-85 | 28-32% |
Концентрация полученной H3PO4 зависит от состава сырья, чем больше Р2О5, тем выше концентрация ЭФК.
Большое значение имеет соотношение Т:Ж в пульпе, которое создается раствором разбавления.
Ж:Т=2:1 (3:1)
τ=4-8 часов время процесса
Состав ЭФК:
Жидкая фаза
1.Н3РО4
2.Н2О
3.CaO(Ca(H2PO4)2H2O,CaSO4 )
4.MgO (Mg(H2PO4 )2 ,MgSO4 )
5.SO3(H2SO4,CaSO4)
6.R2O3 (AlPO4, FePO4) полуторные окислы
7.F (CaSiF6, MgSiF6)
Твердая фаза
l.CaSO4.2H2O
2.SiO2 (Н.O.)
З.неразложившееся сырье и другие примеси
4.Н3РО4
5.F(Na2SiF6,K2SiF6)
Расчеты, применяемые в производстве ЭФК:
1 .расход H2SO4
Серная кислота рассчитывается на примеси
СаСО3 +H2SO4 =CaSO4 +CO2+H2O
MgCO3+H2SO4=MgSO4 +СО2+Н2О
MgSO4 + H3PO4 =Mg(H2PO4)2+H2SO4
Полуторные окислы
R2O3+H2SO4+ H3PO4=RPO4
Обычно считают на СаО или MgO либо берут повышенную норму.
N(h2so4 ) =101-105%
Раствор разбавления =промывные водой + оборотная кислота.
m ( р-р)= m (пульпы) - (m(h2so4 ) + m ф.с. – m(газа)
Фосфогипс = CaSO4 ∙n Н2О + неразложившееся сырье +SiO2 (н.о.)
где n- отношение Ж: ТВ (3:1)
Гипсово число Г-выход сухого фосфогипса из единицы фосфорного сырья, т.е. выподает гипс (СаSO4 ∙2Н2О)
апатитовый концентрат Г=1,6
Для фосфоритов Каратау проводят расчет Г
Г=172*43/56* 100+20/100=1,52
Г=172*43/56* 100+16/100=1,48
Влияние примесей на активность кислоты.
С увеличением содержания примесей степень нейтрализации увеличивается, активность снижается. Если много RPO4∙2H2O, R2O3 из которых в осадок выпадают фосфаты, тогда часть Р2О5 теряется то есть фосфогипс отвозят в отвал или на переработку.
На процесс получения ЭФК влияют
1. Активность жидкой фазы (H2SO4 ). По мере расхода H2SO4 концентрация иона Н + уменьшается, снижается активность жидкой фазы, скорость разложения снижается.
2.С повышением t за счет реакции, наблюдается увеличение скорости разложения.
3.Примеси оказывают отрицательное влияние.
4.Скорость перемешивания до определенного предела влияет на смешивания Т-Ж.
5.Тонкость помола сырья.
Время перехода полугидрата в гемигидрат составляет 0,5-1 час, гемигидрат переходит в ангидрит в течении 1 суток. Время образования дигидрата составляет 4-8 часов.
Контрольные вопросы:
Рекомендация для Вас - 22 Противоаллергические и иммунотропные средства.
1. Способы получения фосфорной кислоты.
2. Состав ЭФК:
3. Расчеты, применяемые в производстве ЭФК.
4. Влияние примесей на активность кислоты.
5. Параметры влияющие на процесс получения ЭФК.