Диссертация (Образование и превращения циклических азометиниминов), страница 2
Описание файла
Файл "Диссертация" внутри архива находится в папке "Образование и превращения циклических азометиниминов". PDF-файл из архива "Образование и превращения циклических азометиниминов", который расположен в категории "". Всё это находится в предмете "химия" из Аспирантура и докторантура, которые можно найти в файловом архиве СПбГУ. Не смотря на прямую связь этого архива с СПбГУ, его также можно найти и в других разделах. , а ещё этот архив представляет собой докторскую диссертацию, поэтому ещё представлен в разделе всех диссертаций на соискание учёной степени доктора химических наук.
Просмотр PDF-файла онлайн
Текст 2 страницы из PDF
Несимметрично замещенные 6-арил-1,5-диазабицикло[3.1.0]гексаны ................................................... 168 Получение несимметричных 1,3-диаминов.......................................................................................................... 168 Получение несимметрично замещенных 6-арил-1,5-диазабицикло[3.1.0]гексанов .........................................
168 4.1.3.3. Получение 7-арил-1,6-диазабицикло[4.1.0]гептанов................................................................................. 172 4.1.3.4. Получение 1-метил- и 1,3,3-триметил-1,3,4,8b-тетрагидро[1,2]диазирино[3,1-a]изохинолинов .......... 172 4.1.4. Кинетика термолиза 1,5-диазабицикло[3.1.0]гексанов ................................................................................... 173 4.1.5.
Продукты изомеризации 1,5-диазабицикло[3.1.0]гексанов в отсутствие диполярофилов ...................... 174 4.1.5.1. Продукты изомеризации симметричных 6-арил-1,5-диазабицикло[3.1.0]гексанов в отсутствиедиполярофилов .............................................................................................................................................................. 174 4.1.5.2. Продукты изомеризации несимметричных 6-арил-1,5-диазабицикло[3.1.0]гексанов в отсутствиедиполярофилов .............................................................................................................................................................. 175 4.1.5.3.
Продукты термолиза 7-арил-1,6-диазабицикло[4.1.0]гептанов в отсутствие диполярофилов ........... 176 4.1.5.4. Продукты термической изомеризации 1-метил- и 1,3,3-триметил-1,3,4,8b-тетрагидро[1,2]диазирино[3,1-a]изохинолинов в отсутствие диполярофилов .................................................................................................... 177 Встречный синтез N-[3,4-дигидро-2(1H)-изохинолил]-N-метиленамина 54b ................................................... 177 4.1.6. Аддукты термолиза бициклических диазиридинов в присутствии диполярофилов ................................ 178 4.1.6.1.
Термолиз 6-арил-1,5-диазабицикло[3.1.0]гексанов в присутствии пара- и орто-замещенных Nарилмалеимидов ............................................................................................................................................................
178 В присутствии пара-замещенных N-арилмалеимидов ........................................................................................ 178 Характеристики УФ-спектров соединений 3c, 60a и их смесей ............................................................................. 188 В присутствии орто-замещенных N-арилмалеимидов ....................................................................................... 188 4.1.6.2. Аддукты термолиза несимметрично замещенных 6-арил-1,5-диазабицикло[3.1.0]гексанов вприсутствии N-(4-бромфенил)малеимида ................................................................................................................... 193 4.1.6.3.
Термолиз 7-арил-1,6-диазабицикло[4.1.0]гептанов в присутствии N-арилмалеимидов ..................... 194 4.1.6.4. Аддукты термолиза 1-метил- и 1,3,3-триметил-1,3,4,8b-тетрагидро[1,2]диазирино[3,1-a]изохинолинов в присутствии N-арилмалеимидов ........................................................................................................................ 199 4.1.6.5. Циклоприсоединение арил(3,4-дигидроизохинолиний-2-ил)амидов к N-арилмалеимидам...............
203 Аддукты термолиза 6-арил-1,5-диазабицикло[3.1.0]гексанов в присутствии несимметричныхдиполярофилов ................................................................................................................................................................. 207 4.1.6.6. В присутствии N-арилимидов 2-арилмалеиновой и цитраконовой кислот .......................................... 208 4.1.6.7. В присутствии N-арилитаконимидов .......................................................................................................
215 4.1.6.8. Термолиз 6-арил-1,5-диазабициклогексанов в присутствии арилизоцианатов и арилизотиоцианатов .... 217 4Термолиз симметричных 6-арил-1,5-диазабицикло[3.1.0]гексанов в присутствии арилизоцианатов иарилизотиоцианатов ...................................................................................................................................................... 217 Термолиз неисимметрично замещенных 6-арил-1,5-диазабицикло[3.1.0]гексанов в присутствиифенилизоцианата ...........................................................................................................................................................
222 Термолиз 6-арил-1,5-диазабицикло[3.1.0]гексанов в присутствии других активных диполярофилов ........... 226 4.1.6.9. Термолиз 6-арил-1,5-диазабицикло[3.1.0]гексанов в присутствии дифенилциклопропенона ........... 226 4.1.6.10. Термолиз 6-арил-1,5-диазабицикло[3.1.0]гексанов в присутствии 2-алкил-3-фенилциклопропенов ..... 228 4.1.6.11. В присутствии производных фумаровой кислоты ................................................................................ 230 4.1.6.12. В присутствии диметилацетилендикарбоксилата и этилпропиолата.................................................. 232 4.2. Каталитическая димеризация 1,5-диазабицикло[3.1.0]гексанов ..................................................................... 232 4.3.
Каталитическое раскрытие диазиридинового фрагмента в 6-арил-1,5-диазабицикло[3.1.0]гексанах ..... 233 Определение соотношения продуктов при каталитическом раскрытии диазиридинового цикла в присутствииN-арилмалеимидов ........................................................................................................................................................ 233 Взаимодействие димеров азометиниминов (59a, 59b) с N-(4-метоксифенил)малеимидом в присутствиитрифлата индия ................................................................................................................................................................
234 4.4. Циклоприсоединение стабильных N,N'- и C,N-циклических азометиниминов к 1,3-диполярофилам .... 235 4.4.1. Циклоприсоединение стабильных N,N'-циклических азометиниминов на основе пиразолидин-3-она кN-арилмалеимидам ........................................................................................................................................................ 235 4.4.2. Циклоприсоединение (Z)-1-алкилиден- и 1-арилметилен-5,5-диметил-3-оксопиразолидин-1-ий-2-идовк N-арилмалеимидам .....................................................................................................................................................
242 4.5. Стерические затруднения при циклоприсоединении (Z)-1-арилметилен-5,5-диметил-3-оксопиразолидин1-ий-2-идов к N-арилмалеимидам................................................................................................................................. 248 4.6. Стабильные азометинимины с фрагментом 3,4-дигидроизохинолина и их циклоприсоединение к N-арилмалеимидам .......................................................................................................................................................................
256 4.7. Регио- и диастереоселективное циклоприсоединение стабильных циклических азометиниминов к Nарилитаконимидам .......................................................................................................................................................... 263 4.8. Данные рентгеноструктурного анализа избранных соединений ..................................................................... 269 5. ВЫВОДЫ ....................................................................................................................................... 270 6. ЛИТЕРАТУРА .............................................................................................................................. 272 51. ВведениеАктуальность темы. Циклические азометинимины – соединения, включающие диполярный фрагмент из последовательно связанных атома углерода и двух атомов азота и имеющие два общих атома с циклической системой – в последнее время вновь привлекают вниманиеисследователей в плане возможности их потенциального практического использования не только в лабораторном, но и более широком масштабе.
В литературе имеются примеры введения влабораторную практику как каталитических, так и некаталитических процессов [3+2]-, [3+3]- и[3+4]- циклоприсоединения, в т.ч. энантиоселективных, реакции метатезиса, внутри- и межмолекулярного присоединения/циклизации и др.N,N'-Циклические азометинимины, в которых общими с циклической системой являютсяоба атома азота, и C,N-циклические азометинимины, в которых общими являются атом углерода и азота, служат важными синтетическими блоками для построения разнообразных полигетероциклических структур с конденсированными и спиросочлененными циклами в реакциях 1,3циклоприсоединения к соответствующим диполярофилам.
Таким образом, N,N'- и C,Nциклические азометинимины применяются в направленном синтезе гетероциклических соединений и как субстраты, и как реагенты.В частности, N,N'-циклические азометинимины с остовом пиразолидинона являютсяудобными источниками получения производных бициклических соединений, проявляющихразнообразную биологическую активность (антибиотики, гербициды, ингибиторы ацетил-CoAкарбоксилазы и т.д.) (например, [1]). C,N-Циклические азометинимины могут использоватьсядля синтеза аналогов производных дигидроизохинолина, проявляющих антимикробную, антивирусную или антипаразитарную активность (например, [2]). Среди них есть примеры антиоксидантов, противораковых, нейролептических препаратов.
