Ю.А. Золотов - Основы аналитической химии (задачи и вопросы) (PDF), страница 60

Ответ: РеЦ+; с=1,05. 10~. 68. Для определения состава комплекса 1П(П1) с ализарином Б (НрЬ ) измеряли оптическую плотность серии растворов, приготовленных смешиванием эквимолярных (1,00 10 з М) растворов хлорида индия и ализарина Б в различных соотношениях, с последующим разбавлением их до 50,0 мл аммонийно-ацетатным буфером (РН 6,00). Результаты измерений, скорректированные на поглощение незакомплексованного ализарина Б, представлены в таблице: Каков состав комплекса индия с ализарином Б? Рассчитайте значение молярного коэффициента цоглощения комплекса. Отвею: 1п:Н,Ь =1:2; а=(1,06+0,01) 10~. 69. Ион С411) образует с авионом органической кислоты НА (Л~ = 5,62 10 8) комплекс, обладающий интенсивным поглощением при 2=440 нм.

В таблице приведены оптические плотности (2= =440 нм, 1= 1,00 см) растворов с постоянной концентрацией ионов кадмия сс4 = 5,00 ' 10 з М и переменной концентрацией кислоты НА при рН 5,25 и 1=0,05: Используя данные таблицы: а) определите состав комплекса; б) значение его молярного коэффициеита поглощения; в) константу устойчивости комплекса. Отвегп: а) Сох+:А =1."1; б) е(СдА+)= =(1,60+0,06) 104; в) 18ф=8,5+02. 70. Ион Ее(П1) образует с тайроном (двунатриевая соль 1,2- диоксибензол-3,5-дисульфокислоты, Н~1.з ) в щелочной среде комплекс красного цвета, поглощающий электромагнитное излучение с 2=480 нм. В таблице приведены результаты измерения оптической плотиости (1=1,00 см при 2=480 им) растворов с постояииой концентрацией ионов железа ст,— -1,20 10 4 М и переменной концентрацией тайрона (рН растворов поддерживали на 'уровие 9,60): Какие сведения о комплексе можио извлечь из полученных результатов7 Каким образом это можпо сделать? Охает: Еез+: Н~Ьх =1: 3, е=(573+0 06).

10з. 18рз= 124+0.3. 71. На основании приведеиных результатов измерения оптических плотностей растворов чистых веществ А и В известиой концентрации выберите длины волн для фотометрического анализа их смеси по методу Фирордта. 347 Огивевс Л, = 470 нм; Л, = 530 нм. 72. Спектры поглощения водных растворов комплексов Ре(П) и ге(П1) с 1,10-фенантролнном имеют изобестическую точку при Л=396 нм с я=3,40'10з. При Л=450 нм для комплексов Ее(П) и Ре()П) я= 8,62 1Оз и я= 1,31 1Оз, соответственно. К исследуемому раствору, содержащему Ре(11) и Ре(П1), добавили 1,10-фенантролнн и измерили его оптические плотности при Л=396 и 450 нм.

Они оказались одинаковыми. Каково отношение конпентрапий ге(П) и ге(П1) в этом растворе? Отвегл: сг,пс/сь,~д> — — 0,40. 73. Для приготовления стандартных растворов Т1(Тт') и У(У) навеску стали, не содержащей указанных элементов, растворили в азотной кислоте и раствор разбавили до 100,0 мл. В первую мерную колбу вместимостью 50,0 мл отобрали 10,00 мл полученного раствора, 5,00 мл раствора, содержащего 2,5 мг/мл Т1(1У), пероксид водорода и довели водой до метки. Оптическая плотность этого раствора относительно раствора сравнения, содержащего все компоненты кроме пероксида водорода, равна 0,435 при Л =415 нм и 0,246 при Л= 455 нм (/=1,00 см).

Во вторую колбу вместимостью 50,0 мл поместили 10,00 мл раствора стали, 5,00 мл раствора, содержащего 0,80 мг/мл У(У)„пероксид водорода и довели до метки водой. Оптическая плотность полученного раствора относительно раствора сравнения, содержащего все компоненты кроме пероксида водорода, равна 0,251 при 2=415 нм и 0,377 при 2 =455 нм (/=1,00 см). Из 0,2500 г стали, содержащей Т1 и У, приготовили 100,0 мл раствора. В мерную колбу вместимостью 50,0 мл ввели 10,00 мл за анализируемого раствора, добавилн пероксид водорода, азотную кислоту и довели водой до метки.

Оптическая плотность этого раствора относительно раствора сравнения, содержащего все компоненты кроме пероксида водорода, равна 0,450 при 415 нм и 0,555 при 455 нм. Рассчитайте массовые доли ('А) П и Ч в стали. Отвевс глв, %=14,8", глт, '/в=20,4. 74. Фурфурол прн конденсации с анилином образует соединение красного цвета: е,в -— 6,20 10~. Фурфурол и его производные при конденсации с бензидином образуют соединения желтого цвета с вез — — 200' 10~ (фурфурол) н евз= 1,00' 10з (мегилфурфурол и другие производные).

Для анализа взяли 250 мл сточной воды производства пластмасс, отогнали фурфурол и его производные в мерную колбу вместимостью 500 мл и довели объем водой до метки. К 5,00 мл этого раствора добавили смесь реактивов, содержащую авилин, и разбавили водой до 20,0 мл. Оптическая плотность этого раствора при Л= 518 нм (/= 1,00 см) равна 0,4!О. К другой аликвоте объемом 50,0 мл добавили солянокислый раствор бензидина и разбавили до 100,0 мл водой.

Оптическая плотность полученного раствора при Л= 413 нм равна 0,350 (/= 5,00 см). Рассчитайте концентрацию (мг/л) фурфурола и его производных в расчете на метилфурфурол в пробе воды. Мол. масса: (С~НзОСНО) 96,09; ((СНз)С4НгОСНО) 110,12. Оювегп: с~ =5,1 мг/л; с„~ — -29,7 мг/л. 75. В растворе 1 М по НС! содержатся К,(РгЩ и К,(Р1С1г). Потенциал платинового электрода в таком растворе равен 0,700 В (СВЭ).

Рассчитайте концентрации (мг/мл) К~(Р1С14) и К, [Р1С1Ц, если оптическая плотность раствора, измеренная при Л=420 нм, равна 0,400 (/= 1,00 см), е~н(РГС!~х ) =41,5; аев(Р1С!~х ) = 56,0. Мол. масса: (Кз(Р1С14]) 415,08; (К,[Р1С!ь|) 485,99. Еев„;-~о;- =0,680 В. Ответ: с(КтР1С14) = 3,12 мг/мл; с(К,РгСЦ = 0,77 мг/мл. 76.

Навеску стали массой 0,2150 г растворили, и окислилн персульфатом аммония содержащиеся в полученном растворе марганец и хром до МпО, и Сг~О~~, соответственно. Объем раствора довели до 100,0 мл и измерили его оптическую плотность в кювете с 1= 1,00 см на фотометре при двух светофильтрах с Л= 432 нм и 533 нм. При построении градунровочного графика для определения хрома использовали стандартный раствор К,Сг,О,. При построении градунровочного графика для определения марганца нсполъзовали стандартный раствор Мп804. Марганец окнсляли до МпО, описанным выше способом.

Стандартные растворы фотометрировали в тех же условиях, что и анализируемый. Определите содержание Мп и Сг в стали, исходя из таблицы. 349 Отвага: глм„% = 0,9б; сос,„% =4,20. 77. Окислительно-восстановительный индикатор претерпевает превращение по уравнению Для двух растворов, содержащих смесь окисленной и восстановлен- ной форм, измерили значения оптической плотности (1=1,00 см) и потенциала Р1-электрода: Е. В Номер раствора 1 2 о,тоя 0281 0,820 О,З08 410 О,12О о,озо Найдите массовую долю (%) вещества Х в анализируемом образце, если его молярная масса равна 180,00.

Ответ: сл, % = 10,3. 79. Органическое вещество Я в этанольном растворе осмоляется с течением времени. Светопоглощение продуктов осмоления в диапазоне длин волн 245 — 335 нм линейно зависит от длины волны. 310 Рассчитайте молярные коэффициенты поглощения окисленной и восстановленной форм, если общая концентрация индикатора в обоих растворах равна 2,5 10 4 М, а стандартный окислительновосстановительный потенциал Е3„дм — — 0,720 В. Ответ: я(Ох) = 8 9.10г.

я(Кеб)=7 1 1Оз 78. Для определения органического вещества Х образец массой 0,0500 г растворили в гексане и разбавили до 100,0 мл. Вещество Х в гексане поглощает при 2= 360 нм (я= 1,4 Юг), а при 410 и 440 нм не поглощает. Присугствукицие же в анализируемом образце смолообразные примеси вещества заметно поглощают при 4Ю и 440 нм, причем зависимость оптической плотности этих веществ от длины волны лннейна в диапазоне 350 — 450 нм.

Для анализируемого раствора в кювете (1=1,00 см) получили следующие результаты: Пользуясь приведенной ниже таблицей, рассчитайте массовую долю (го, %) вещества О в этанольном растворе, содержащем продукты его осмоления, если 500 мл свежеприготовленного раствора содержали 0,09375 г вещества О. Молярный коэффициент поглощения вещества 1;) в этаноле при 2=270 нм равен н,а — — 1,54 1Оз л моль '. см '.

Мол. масса Я) 300,00. Отнеси: го, %=63,5. 1. Что служит критерием соблюдения основного закона светопоглощения? Какие причины вызывают отклонения от этого закона? 2. Какая разница между истинным н средним молярными коэффициентами поглощения? 3. Представьте графически зависимости: а) А=)1с). Т=у Я; е= =д') ) =~а;т=т =т 4. На рис. 9.43 приведены электронные спектры поглощения трех растворов вещества В различной концентрации (с,<се<се). Обозначьте оси координат на рисунках. Рнс.

9АЗ. Электронные спектры поглогпенкк соеннненнн В 351 5. Какой из графиков, приведенных на рнс. 9.44, отвечает основному закону светопоглощения? б. Сколько компонентов может содержаться в растворе, для которого зависимость А=Дс) (рнс. 9.45) имеет вид: а) прямой 1; б) прямой 2? Образец сравнения — чистый растворитель.

7. Показать, что любая линейная комбинация оптических плотностей прн нескольких длинах волн, прн которых исследуемое вещество подчиняется основному закону светопоглощення, пропорциональна концентрации вещества в растворе. 8. Для веществ с неизвестной молярной массой, а также в фармакопейном анализе концентрацюо раствора выражают в массовых процентах и вместо молярного коэффициента поглощения е используют удельный коэффициент погощения Е,"". Выведите соотношение, связывающее величины е и Е,"' . 9. Выведите уравнение, связывающее пропускание смеси веществ с парциальными пропусканиями каждого компонента смеси. 10.