Ю.А. Золотов - Основы аналитической химии (задачи и вопросы) (PDF), страница 59

Мол. масса (Со) 58,93. Ответ: т= 2,36 мг. 49. Раствор пнкрата натрия (0,100 М) имеет оптическую плотность 0,279, обусловленную поглощением пикрат-иона; 0,300 М раствор пикриновой кислоты, помещенный в ту же кювету, что и в предыдущем измерении, при той же длине волны имеет оптическую плотность А=0,531. Рассчитайте константу диссоциация пикриновой кислоты, учитывая, что молекулярная форма не поглошаея в условиях измерения.

Ответ: К,= О,ЗЗ. 338 50. В таблице приведены результаты измерения оптической плотности прн Л=403 нм в кювете с 1=1,00 см серии растворов акридина (Ь) с концентрацией са = 2,00' 10 х М при различных значениях рН. Ионнам сила растворов поддерживалась равной 0,01, а температура 20'С. Какую информацию можно получить нз приведенных в таблице результатов измерений? Отвещ: сиз(НЬ+)=(3,04+0,01) 10з; газ(Ь)=(1,3+0,1) 10~; рК = = 5,б2+ 0,01. 51.

В таблице приведены результаты измерения оптической плотности при Л= 270 нм раствора 4-мегилниоксима (Н,Ь) с концентрацией сн,„— - 7,95' 10 Я М при различных значениях рН (1=1,00 см, ионная сила 1=0,1): Как, используя данные таблицы: а) оценить численные значения констант диссоциация диоксима К.> и К„; б) определить молярные коэффициенты поглощения форм Н,Ь и Ь' при 2=270 нм? Оглвелк РК,~ — — 105+01 РК,~ —— 120+03'ази(Н,Ь)=(76+01) 10 е,и(Ьз )= =(8,44~0,02). 10з 52. В таблице представлены результаты спектрофотометрических измерений при 2=330 нм в кювете с 1=1,00 см растворов 2,4-динитрозорезорцина (Н,1.) с конпентрацией с=3,00 10 ' М с разными рН: Какую информацию можно извлечь из представленных в таблице результатов? Как это сделать? Оные: рК,~ -— 4,54+0,08; рК.~ —— =7 76+0 04 еэза(НгЬ) =(5 0+0 2).

10з. езэо(НЬ )=(1467+ 0 004) '10~ еззо(Ь~ )=(2~800+О 005)'10~. 53. Молярвые коэффициенты поглощения молекулярной (Н,Ь) и однократно нонизировавной (НЬ ) форм салициловой кислоты при 2=320 им равны еф=!,70 10 л моль '.см ', сф-=7,50 10 л моль з см ~. Оптическая плотность насьпценвого водного раствора салициловой кислоты при рН 3,30 в кювете с 1= 0,25 мм при ги 2=320 нм составляет А =0,492.

Рассчитайте растворимость молекулярной формы салициловой кислоты, если константы кислотностн ее равны рЯ, = 2,97; рКи= 13,4. Ответ: зо- — 5,96 1О з М. 54. Оптическая плотность васьпценного раствора бензойвой кислоты при рН 4,00, 2=286 нм и 1=1,00 мм равна А=0,823. Рассчитайте произведение растворимости бензойной кислоты, если молярные коэффициенты поглощения кислотной и основной форм при 2=286 нм равны 450 и 50 л моль ' см ', соответственно, а растворимость беизойной кислоты в воде при рН 4,00 составляет 0,340 г в 100,0 мл.

Мол. масса (С,Н,СООН) 122,12. Отвевс К,= =1,07 10 55. Молярный коэффициент поглощения комплексного соединеиия МЬ при длине волны Л составляет 1~~ь=9,00'10з л моль 4 я в см '. В водном растворе комплекс М1. диссоциирует МЬ М++Ь Иовы М+ и 1. ие поглощают электромагиитное излучение с длиной волны Л. Рассчитайте коистанту устойчивости этого комплекса, если оптическая плотность 0,100 М раствора его в 1,ОО см кювете при длине волны Л равна А =0,542. 01пвевк ф,=1,66 1О~. 56. Ион М(П) образует с реагентом В хелат состава МВз+, поглощающий электромагнитное излучение с Л=395 нм.

Ионы М(П) и молекулы органического реагента В ие обладают заметным поглощением при этой длине волны. Если в растворе присутствует 10-кратный избыток В по отношению к иону никеля„оптическая плотность такого раствора зависит только от коицентрации иона металла. Какие количественные характеристики можно получить из результатов эксперимеита, приведеввых в таблице7 Ответ: е(МВз+)=3,06 10з р =10'10з 57.

Оптическая плотность раствора, содержащего 2,30 10 4 М цивка и 8,60 10 з М лиганда 1„при Л= 480 вм равна А =0,690 (1= =1,00 см). Оптическая плотность раствора„содержащего 2,30 10 4 М цинка и 5,00 10 4 М лиганда Ь, в тех же условиях равна А =0,540. При указанной длине волны поглощает только комплекс УпЬ. Рассчитайте констаиту устойчивости комплекса. Огпве1п: Д= =1,!3 104. 58. Ион металла М+ образует с лигандом Ь комплекс состава М1., поглошающий электромагнитное излучение с длиной волны Л, причем 4~ —— е~г — — О. При указанной дливе волны оптическая плотность раствора 1,00 М по металлу и 5,00 1О 4 М по лигацлу в точиости соответствует оптической плотности раствора, у которого с(М+)=с(1 )=5,00 10 ~ М. Рассчитайте коистанту устойчивости образующегося комплекса.

Ощвеик Д =25. 59. Молярные коэффициенты поглощения метмиоглобина (Мб) и его комплекса (Б) с азид-ионом Х, в буферном растворе следующие: 341 З,Я6 Ю' В,зо 10' а (М6), л'моль 'см е ($), л моль ' см 7,44 10э 1,023 10~ Раствор, содержжций равновесную смесь Мб ы Я в кювете с 1= 1,00 см имеет оптическую плотность, равную Л 0,656 0,716 Рассчитайте константу равновесия реакции Мб+Хэ ~Б, если общая концентрация )э(э -ыова в растворе равна 1,05 1О» М. Ответ: К= =2,8'10». 60.

Иов М образует с лвгандом 1. комплекс состава М1., ээс обладающий интенсивным поглощением пры 2=530 вм (е =5,25 10» л моль 'см '). Оптыческая плотвость раствора с экввмолярвымв концентрациями ионов М+ ы Ь с(М+)=с(1. )= ээо =1,00'1О э М в кюжте с 1=3,00 см составляет А =0,602. Пры добавлении к этому раствору ыова Х в той же концентрации с(Х )=1,00 10 ' М наблюдается умевьшевые оптической плотности раствора до значения А = 0,442 (1= 3,00 см), связанное с образованием бесцветного комплекса МХ МЬ+Х ~МХ+Ь Используя результаты фотометрыческых измерений, рассчитайте звачевие константы устойчивости бесцветного комплекса МХ, полагая емээ7 еьэю ехэо 0 Ответ: )ээ (МХ)=1,25'104. 61.

Иовы Со(11) взаимодействуют с 2,4-диввтрозорезорцывом (Н,Ь), образуя аниоввые тряс-комплексы Со(НЦ,, обладающие интенсивным поглощением прв 2 = 400 вм. Используя даввые в прыведеввой ниже таблице, рассчитайте: а) константу равновесия реакцвы Соэ+ с 2,4-дывитрозорезорцыном Со~+ + ЗН,Ь+ ЗН,О Со(Н).), + ЗНэО+ б) константу устойчивости трис-комплекса, если константы диссоциации 2,4-динитрозорезорцива составляют (т = 0,05) К„=З,02 10' э, К„=1,41 10 Ответ: а) !ВК=3,54; б) 1ИФг=!7,10.

62. Для определения состава комплекса Ге(П) с 1-ннтрозо-2- нафтолом методом наклонов приготовили две серии растворов. В 1 серии концентрация железа поддерживалась постоянной, а концентрация 1-ннтрозо-2-нафтола была переменной. Во П серии концентрация 1-нитрозо-2-нафтола была неизменной, а концентрация железа изменялась. Постоянные концентрации комаонентов (железа в 1 серии и 1-нитрозо-2-нафтола во 11 серии) и кислотность растворов в обеих сериях были одинаковы. Приготовленные растворы экстрагировали иэоамиловым спиртом и измеряли светопоглощенне экстракта в одних и тех же условиях. Результаты измерения светопоглощения приведены в таблице: Пользуясь этими данными, определите соотношение компонентов в комплексе железа с 1-нитрозо-2-нафтолом.

Оглвет: Ре: Е= 1: 1. 63. В приведенной ниже таблице представлены результаты изучения состава комплекса Ул(11) с красителем кснленовым оранжевым Нг).. Условия проведения экспериментов при получении обеих серий результатов одинаковы: 2=570 нм; 1=1,00 см; рН= 343 =5,80. Оптическую плотность исследуемого раствора измеряли относительно раствора сравнения, содержащего краситель в концен- трации, равной концентрации его в исследуемом растворе. Опреде- лите соотношение компонентов в комплексе.

Отвелс Еп: Н~Ь = 1: 1. 64. В таблице приведены результаты измерений оптической плотности растворов, содержащих комплексы ге(П1) с тайроном (двунатриевой солью 1,2-диоксибензол-3,5-дисульфокислоты) голубого и пурпурного цвета. Голубой комплекс (Л =620 нм) образуется при рН<5,6, а пурпурный (Л „=560 нм) — при 5,7<рН<6,9. Используя данные таблицы, определите соотношение компонентов в голубом и пурпурном комплексах. Прадаюкенаа табл. Ответ: голубой комплекс — Рез+:Н,Ьз =1:1; пурпурный комплекс — Ре": Н,Ьх = 1: 2. 65.

Раствор 3,20 10 4 М по Англ и 0,4 М по НВг, длительное время находившийся в контакте с золотой пластинкой, имеет оптическую плотность А=0,445 при Л=З82 нм (1=1,00 см). Рассчитайте константу равновесия окислительно-восстановительной реакции АцВгл +2Ан+2Вг ЗАиВг, и равновесные концентрации АцВг, и АцВг, в вышеуказанном растворе, если оптическая плотность раствора 8,54'10 5 М по АцВгл и 0,4 М по НВг в кювете с 1=1,00 см при Л=382 нм равна 0,410, а раствор АиВга при атой длине волны не поглощает. Какое виянне будет оказывать ионная сила раствора на значение константы равновесия окислительно-восстановительной реакции? Ответ: К=2,14'10 5; от нонной силы практически не зависит; [АцВгл 1= =9,27 10 5 М; [АнВга )=6,82'10 4 М. 66.

Ионы меди образуют с сульфосалнциловой кислотой при РН 5,00 комплекс, поглошающий электромагнитное излучение при 2=700 нм. В таблице приведены результаты измерения оптической плотности изомолярных растворов, содержащих хлорид меди и сульфосалициловую кислоту с(Сох+)+с(Н,Ь )=0,045 М, прн Л= 700 нм в кювете с 1= 1,00 см„скорректированные на поглощение несвязанных в комплекс ионов меди: 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 0,107 0,221 0,328 0,410 0,435 0,407 0,321 0,219 0,105 Определите состав и реальную константу устойчивости сульфосалицилатного комплекса меди„если Кт (Н7Ь )=3,10'1О ~; 11."7(Н7Ь )= =2,00 1О ". Ов1вела: Сна~:НЬ2 =1 1; 188,(СиНЬ)=3,1+04. 345 67. При определении состава комплекса, образующегося при взаимодействии Ре~ с 1,10-фенантролином, в кювете с 1=1,00 см при 2=512 нм были измерены оптические плотности серии нзомолЯРных РаствоРов сг,+сг=2,74 10 х М и полУчены следУющие результаты: Какова формула образующегося комплекса? Рассчитайте молярный коэффициент поглощения комплекса.