Диссертация (Выращивание монокристаллов купратов, боратов и родственных соединений и их генетическая связь с природными прототипами), страница 59
Описание файла
Файл "Диссертация" внутри архива находится в папке "Выращивание монокристаллов купратов, боратов и родственных соединений и их генетическая связь с природными прототипами". PDF-файл из архива "Выращивание монокристаллов купратов, боратов и родственных соединений и их генетическая связь с природными прототипами", который расположен в категории "". Всё это находится в предмете "химия" из Аспирантура и докторантура, которые можно найти в файловом архиве МГУ им. Ломоносова. Не смотря на прямую связь этого архива с МГУ им. Ломоносова, его также можно найти и в других разделах. , а ещё этот архив представляет собой докторскую диссертацию, поэтому ещё представлен в разделе всех диссертаций на соискание учёной степени доктора химических наук.
Просмотр PDF-файла онлайн
Текст 59 страницы из PDF
Состав бората в исходной шихте и условия кристаллизации Y1-yNdy(Al1-xGax)3(BO3)4№ эксп.1657165816591660Состав бората в шихтеY0.99Nd0.01(Al0.95Ga0.05)3[BO3]4Y0.99Nd0.01(Al0.85Ga0.15)3[BO3]4Y0.95Nd0.05(Al0.95Ga0.05)3[BO3]4Y0.95Nd0.05(Al0.85Ga0.15)3[BO3]4Навескакристаллизуемоговещества, гY2O3 – 0.3229B2O3 – 0.4021Al2O3 – 0.4196Ga2O3 – 0.0406Nd2O3 – 0.0049Y2O3 – 0.3131B2O3 – 0.3899Al2O3 – 0.3641Ga2O3 – 0.1181Nd2O3 – 0.0047Y2O3 – 0.3082B2O3 – 0.3999Al2O3 – 0.4174Ga2O3 – 0.0404Nd2O3 – 0.0242Y2O3 – 0.3082B2O3 – 0.3999Al2O3 – 0.3641Ga2O3 – 0.1181Nd2O3 – 0.0242Температурныйинтервалкристаллизации,Т°ССкоростьохлаждения,°С/чДлительностьэксперимента,cут.Размеркристаллов,мм1015 - 984984 - 807807 - 4841.50.940121x1x61015 - 984984 - 807807 - 4841.50.940122x2x21015 - 984984 - 807807 - 4841.50.940123x3x61015 - 984984 - 807807 - 4841.50.940123x3x6310Таблица 16.
Состав бората в шихте и условия спонтанной кристаллизации иттрий-алюминиевого и гадолиний–алюминиевого боратов спримесью Се и Рr.№опытаСостав бората вшихте2001(Y0.99Pr0.01)Al3[BO3]42042208620872088210521062107Навеска кристаллизуемоговещества, гY2O3 (0.271), PrO2(0.004)Al2O3 (0.539), B2O3 (0.941),K2MoO4 (2.417),MoO3 (2.828)Gd2O3 (0.624), Al2O3 (0.773),GdAl3[BO3]4B2O3 (1.346), K2MoO4 (3.388),MoO3 (4.099)GdAl3[BO3]4Gd2O3 (0.624), Al2O3 (0.773),B2O3 (1.346), K2MoO4 (3.388),MoO3 (4.099)GdAl3[BO3]4Gd2O3 (1.439), Al2O3 (0.549)B2O3 (1.113), K2MoO4 (3.122)MoO3 (3.774)Gd2O3 (1.411), Al2O3 (0.517),GdAl3[BO3]4B2O3 (1.092), K2MoO4 (3.160),MoO3 (3.820)(Gd0.99Yb0.01)Al3[BO3]4 Gd2O3 (1.425),Yb2O3(0.015),Al2O3 (0.549), B2O3 (1.113)K2MoO4 (3.122), oO3 (3.774)(Gd0.872Yb0.12Er0.08)Al3[ Gd2O3 (1.255),Yb2O3(0.188),BO3]4Er2O3(0.0056), Al2O3 (0.549)B2O3 (1.113),,K2MoO4 (3.122)MoO3 (3.774)(Gd0.785Yb0.2Er0.015)Al3[ Gd2O3 (1.129),Yb2O3(0.313)BO3]4Er2O3(0.021), Al2O3 (0.549)B2O3 (1.113), K2MoO4 (3.122),MoO3 (3.774)Температурный режим, Т°ССкорость Т.
макс, оС, Ткон., оС,скор. нагр./охл.нагревавыдержкаТ=1120 ºС1 º/ч до Т=900 º, далее 10 º/чдо Т=300 º10 º/ч16 чРазмеркристалла(мм)3-4Т=1135 ºС16 ч1 º/ч до Т=900 º, далее 10 º/чдо Т=300 º4-510 º/чT=1037 ºС24 ч1 º/ч до Т=835 º, далее 10 º/чдо Т=300 ºдо510 º/чT=1037 ºС24 ч1 º/ч до Т=835 º, далее 10 º/чдо Т=300 ºдо 510 º/чT=1037 ºС24 ч1 º/ч до Т=835 º, далее 10 º/чдо Т=300 ºCдо 510 º/чT=1051 ºС12 ч1 º/ч до Т=888 º, далее 10 º/чдо Т=300 ºC3-410 º/чT=1051 ºС12 ч1 º/ч до Т=888 º, далее 10 º/чдо Т=300 ºC3-410 º/чT=1051 ºС12 ч1 º/ч до Т=888 º, далее 10 º/чдо Т=300 ºC3-410 º/ч311Таблица 17. Результаты микрозондового анализа кристаллов (Er,Yb):YABN экспериментаСостав бората вшихте1928Кристалл 5Er0.015Yb0.2Y0.785Состав кристаллаKErYbEr0.013Yb0.138Y0.849Er0.018Yb0.138Y0.844Er0.016Yb0.149Y0.8350.871.21.070.690.690.75Er0.011Yb0.115Y0.874Er0.014Yb0.096Y0.890Er0.014Yb0.104Y0.880Er0.012Yb0.114Y0.8740.730.930.930.80.580.480.520.57Er0.016Yb0.159Y0.825Er0.020Yb0.139Y0.841Er0.016Yb0.160Y0.8231.071.331.070.790.690.8Er0.006Yb0.017Y0.977Er0.009Yb0.018Y0.973Er0.005Yb0.015Y0.9800.60.90.50.850.90.75Er0.007Yb0.016Y0.977Er0.011Yb0.019Y0.97Er0.009Yb0.019Y0.9720.71.10.90.80.950.95Er0.007Yb0.016Y0.977Er0.007Yb0.014Y0.979Er0.006Yb0.014Y0.9790.70.70.60.80.70.7Кристалл 6Кристалл 71929Кристалл 1Er0.01Yb0.02Y0.97Кристалл 2Кристалл 3312Таблица 18.
Состав кристаллов (Тm,Y)Аl3(ВО3)4Состав (Тm,Y)Аl3(ВО3)4в растворе-расплаве(Тm0.05Y0.95)Аl3(ВО3)4(Тm0.025Y0.975)Аl3(ВО3)4(Тm0.005Y0.995)АI3(ВО3)4Состав кристалла(Тm,Y)Аl3(ВОз)4(Тm0.048Y0.952)Аl3(ВО3)4(Тm0.053Y0.947)Аl3(ВО3)4(Тm0.051Y0.949)Аl3(ВО3)4(Тm0.049Y0.951)Аl3(ВО3)4(Тm0.048Y0.952)Аl3(ВО3)4(Тm0.047Y0.953)Аl3(ВО3)4(Тm0.055Y0.945)Аl3(ВО3)4(Тm0.049Y0.951)Аl3(ВО3)4(Тm0.05Y0.95)Аl3(ВО3)4(Тm0.05Y0.95)Аl3(ВО3)4(Тm0.051Y0.949)Аl3(ВО3)4(Тm0.048Y0.952)Аl3(ВО3)4(Тm0.026Y0.974)Аl3(ВО3)4(Тm0.025Y0.975)Аl3(ВО3)4(Тm0.026Y0.974)Аl3(ВО3)4(Тm0.02Y0.98)Аl3(ВО3)4(Тm0.024Y0.976)Аl3(ВО3)4(Тm0.024Y0.976)Аl3(ВО3)4(Тm0.026Y0.974)Аl3(ВО3)4(Тm0.024Y0.976)Аl3(ВО3)4(Тm0.02Y0.98)Аl3(ВО3)4(Тm0.005Y0.995)Аl3(ВО3)4(Тm0.006Y0.994)Аl3(ВО3)4(Тm0.005Y0.995)Аl3(ВО3)4(Тm0.005Y0.995)Аl3(ВО3)4(Тm0.004Y0.996)Аl3(ВО3)4(Тm0.005Y0.995)Аl3(ВО3)4К0.961.061.020.980.960.941.10.981.01.01.020.981.041.01.040.80.960.961.040.960.81.01.21.01.00.81.0313Таблица 19.
Состав кристаллов (Pr,Y)Al3(BO3)4.Состав (Pr,Y)Al3(BO3)4 врастворе-расплаве(Pr0.05Y0.95)А13(ВО3)4(Pr0.025Y0.975)А13(ВО3)4(Рг0.005Y0.995)А13(ВО3)4Состав кристалла(Рг,Y)Al3(BO3)4(Рг0.033Y0.967)А13(ВО3)4(Pr0.025Y0.975)А13(ВО3)4(Pr0.044Y0.956) А13(ВО3)4(Pr0.022 Y0.978)А13(ВО3)4(Pr0.024Y0.976)А13(ВО3)40.660.50.880.440.48(Рг0.026Y0.974)А13(ВО3)4(Pr0.02Y0.98)А13(ВО3)4(Pr0.02Y0.98)А13(ВО3)4(Pr0.012Y0.988)А13(ВО3)40.520.40.80.48(Pr0.015Y0.985)А13(ВО3)40.6(Рг0.013Y0.987)А13(ВО3)4(Pr0.01Y0.99)А13(ВО3)4(Pr0.016Y0.984)А13(ВО3)40.520.40.64(Pr0.01Y0.99)А13(ВО3)4(Рг0.004Y0.996)А13(ВО3)4(Рг0.003Y0.997)А13(ВО3)4(Рг0.002Y0.998)А13(ВО3)40.40.80.60.4(Рг0.003Y0.997)А13(ВО3)40.6K314Таблица 20.
Результаты микрозондового анализа кристаллов (Nd,Y)(Ga,Al)3(BO3)4.Состав в (Nd,Y)(Ga,Al)3(BO3)4растворе-расплаве(Nd0.01Y0.99)(Ga0.05Al0.95)3(BO3)4опыт 1657(Nd0.01Y0.99)(Ga0.15Al0.85)3(BO3)4опыт 1658(Nd0.05Y0.95)(Ga0.05Al0.95)3(BO3)4опыт 1659(Nd0.05Y0.95)(Ga0.15Al0.85)3(BO3)4опыт 1660Состав кристаллаКNdКGa(Nd0.01Y0.99)(Ga0.13Al2.87)(BO3)41.00.86(Nd0.004Y0.996)(Ga0.15Al2.85)(BO3)4(Nd0.008Y0.992)(Ga0.17Al2.83)(BO3)4(Nd0.007Y0.993)(Ga0.15Al2.85)(BO3)40.40.80.7Кср=0.721.01.131.0Кср=0.99(Nd0.009Y0.991)(Ga0.33Al2.77)(BO3)40.90.73(Nd0.005Y0.995)(Ga0.30Al2.70)(BO3)4(Nd0.009Y0.991)(Ga0.38Al2.62)(BO3)4(Nd0.008Y0.992)(Ga0.39Al2.61)(BO3)40.50.90.8Кср=0.770.660.840.86Кср=0.77(Nd0.02Y0.98)(Ga0.15Al2.85)(BO3)40.41.0(Nd0.05Y0.95)(Ga0.13Al2.87)(BO3)4(Nd0.02Y0.98)(Ga0.19Al2.81)(BO3)4(Nd0.02Y0.98)(Ga0.15Al2.85)(BO3)41.00.40.4Кср=0.550.861.261.0Кср=1.0(Nd0.03Y0.97)(Ga0.39Al2.61)(BO3)40.60.86(Nd0.05Y0.95)(Ga0.33Al2.77)(BO3)4(Nd0.04Y0.96)(Ga0.34Al2.66)(BO3)4(Nd0.05Y0.95)(Ga0.33Al2.77)(BO3)41.00.81.0Кср=0.850.730.750.73Кср=0.76315Таблица 21.
Состав шихты при кристаллизации р.з.-хромовых боратов.№ экспер., соотношениебората и растворителя вшихте (в мас. долях)1853; 1:11854; 1,5:11855; 2,3:11952; 1:11965; 1,5:11884; 1:11878; 1,5:11872; 2,3:11837; 1:11880; 1:11874; 1,5:11868; 2,3:11953; 1:11978; 2,3:11881; 1:11875; 1,5:11869; 2,3:11883; 1:11877; 1,5:11871; 2,3:11954; 1:11966; 1,5:11975; 2,3:1Состав бората ирастворителяРезультатLaCr3(BO3)4K2SO4 – 3MoO3LaCr3(BO3)4K2SO4 – 3MoO3LaCr3(BO3)4K2SO4 – 3MoO3CeCr3(BO3)4K2SO4 – 3MoO3CeCr3(BO3)4K2SO4 – 3MoO3PrCr3(BO3)4K2SO4 – 3MoO3PrCr3(BO3)4K2SO4 – 3MoO3PrCr3(BO3)4K2SO4 – 3MoO3NdCr3(BO3)4K2SO4 – 3MoO3SmCr3(BO3)4K2SO4 – 3MoO3SmCr3(BO3)4K2SO4 – 3MoO3SmCr3(BO3)4K2SO4 – 3MoO3EuCr3(BO3)4K2SO4 – 3MoO3EuCr3(BO3)4K2SO4 – 3MoO3GdCr3(BO3)4K2SO4 – 3MoO3GdCr3(BO3)4K2SO4 – 3MoO3GdCr3(BO3)4K2SO4 – 3MoO3TbCr3(BO3)4K2SO4 – 3MoO3TbCr3(BO3)4K2SO4 – 3MoO3TbCr3(BO3)4K2SO4 – 3MoO3DyCr3(BO3)4K2SO4 – 3MoO3DyCr3(BO3)4K2SO4 – 3MoO3DyCr3(BO3)4K2SO4 – 3MoO3CrBO3, LaMoBO6LaCr3(BO3)4, CrBO3 иLaMoBO6.LaCr3(BO3)4 и CrBO3CrBO3, наросты Cr2O3CrBO3, наросты Cr2O3PrCr3(BO3)4 с наростамиCr2O3 и CrBO3PrCr3(BO3)4 с небольшиминаростами Cr2O3PrCr3(BO3)4 с небольшиминаростами Cr2O3Мелкие кристаллыNdCr3(BO3)4SmCr3(BO3)4 с небольшиминаростами Cr2O3SmCr3(BO3)4 с небольшиминаростами Cr2O3SmCr3(BO3)4 с мелкиминаростами Cr2O3EuCr3(BO3)4EuCr3(BO3)4 с небольшиминаростами Cr2O3.GdCr 3(BO3)4 с небольшиминаростами Cr2O3GdCr3(BO3)4 с мелкиминаростами Cr2O3Сростки GdCr3(BO3)4 снаростами Cr2O3TbCr3(BO3)4 с наростамиCr2O3TbCr3(BO3)4 с небольшиминаростами Cr2O3TbCr3(BO3)4 с небольшиминаростами Cr2O3DyCr3(BO3)4 с наростамиCr2O3DyCr3(BO3)4 с наростамиCr2O3DyCr3(BO3)4 с наростамиCr2O3.
Неполное плавление.3161955; 1:11967; 1,5:11976; 2,3:11882; 1:11876; 1,5:11870; 2,3:11968; 1:11820; 1:1HoCr3(BO3)4K2SO4 – 3MoO3HoCr3(BO3)4K2SO4 – 3MoO3HoCr3(BO3)4K2SO4 – 3MoO3ErCr3(BO3)4K2SO4 – 3MoO3ErCr3(BO3)4K2SO4 – 3MoO3ErCr3(BO3)4K2SO4 – 3MoO3YCr3(BO3)4K2SO4 – 3MoO3LuCr3(BO3)4K2SO4 – 3MoO3Кристаллов нет.HoCr3(BO3)4, CrBO3HoCr3(BO3)4, CrBO3.Неполное плавление.ErCr3(BO3)4, CrBO3.ErCr(BO3)2 с наростамиCr2O3ErCr(BO3)2 с наростамиCr2O3Кристаллов нет.Cr2O3 и Lu2O3317Таблица 22.
Состав шихты для твердых растворов NdxGd1-xCr3(BO3)4№ эксперим.;Состав бората исоотношение боратарастворителя ви растворителя вшихтешихте (вмасс.долях)1881; 1:1GdCr3(BO3)4K2SO4 – 3MoO31869; 2,3:1GdCr3(BO3)4K2SO4 – 3MoO32007Nd0,1Gd0,9Cr3(BO3)4K2SO4 – 3MoO31992Nd0,2Gd0,8Cr3(BO3)4K2SO4 – 3MoO32008Nd0,3Gd0,7Cr3(BO3)4K2SO4 – 3MoO31993200919942010202119952011202218372043(повтор 1837)Nd0,4Gd0,6Cr3(BO3)4K2SO4 – 3MoO3Nd0,5Gd0,5Cr3(BO3)4K2SO4 – 3MoO3Nd0,6Gd0,4Cr3(BO3)4K2SO4 – 3MoO3Nd0,7Gd0,3Cr3(BO3)4K2SO4 – 3MoO3Nd0,75Gd0,25Cr3(BO3)4K2SO4 – 3MoO3Nd0,8Gd0,2Cr3(BO3)4K2SO4 – 3MoO3Nd0,9Gd0,1Cr3(BO3)4K2SO4 – 3MoO3Nd0,95Gd0,05Cr3(BO3)4K2SO4 – 3MoO3NdCr3(BO3)4K2SO4 – 3MoO3NdCr3(BO3)4K2SO4 – 3MoO3РезультатGdCr3(BO3)4 с небольшими наростамиCr2O3GdCr3(BO3)4 с наростами Cr2O3Сростки (Nd,Gd)Cr3(BO3)4с наростами CrBO3Cr2O3, (Nd,Gd)Cr3(BO3)4Сростки (Nd,Gd)Cr3(BO3)4 с наростамиCrBO3, несколько отдельных сростковмолибдатов(Nd,Gd)Cr3(BO3)4, CrO3 и CrBO3,(Nd,Gd)Cr3(BO3)4 с наростами CrBO3(Nd,Gd)Cr3(BO3)4 с мелкиминаростамиCr2O3 и молибдатом(Nd,Gd)Cr3(BO3)4 с наростами CrBO3CrO3, CrBO3, мало (Nd,Gd)Cr3(BO3)4CrBO3, (Nd,Gd)Cr3(BO3)4 с.
Неполноеплавление.CrBO3, (Nd,Gd)Cr3(BO3)4 с наростамиCrO3CrBO3, CrO3NdCr3(BO3)4Cr2O3 и NdCr3(BO3)4318Таблица 23. Частоты полос поглощения колебаний ВO33- (υ, см-1) в ИК спектрах Сг3(ВO3)4,где R = Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Er (отношение бората в шихте к растворителюв мас. долях 1:1)ТипRколебаний SmЕuGd TbDyЕгВO33υ3135613601358 1372136013741323120011051327120611059451321 13181202 12061107 10981337121510981032(м)1011(м)912(м)1328121411011045(м)959υ2783766 758781764781766781764782763υ4741720687654619 cл(м)602 cл511473449742721691652625 cл(м)602 cл505464453741720689652741718694656742719693657503473449493463449υ1ТCr498464449781764754739718691658620 cл(м)600 cл496469449319Таблица 24.
Частоты полос поглощения колебаний ионов ВO33- (υ, см-1) в ИК спектрахRСг3(ВO3)4, где R = Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Er (отношение бората в шихте к растворителю2.3:1, в мас. долях).ТипколебанийВO33-Smυ31358 13481379 1381 137513251325128312421219 1219 120012001319 1325 1321128112791240 1254 12471211 1215 121711171101 1107 11119571101 1111 11011036 8891013939916781 781 779765 772758 756 757745 745 745723 718 720693 693 693654 656 655 cл623 627 627604 602 602590502 505 506475 471 466υ1υ2υ4TCrR779768758743721687654623602585503467EuGd781766754745720693654625781766586505469449585 cл500469 448741720691654619 cлТbDyНо320Таблица 25. Условия выращивания монокристаллов редкоземельно–алюминиевых боратов на затравку.№ опытаСостав бората в исходнойшихтеТемпературанасыщениярасплава, оСТемператураокончаниявыращивания,оСДлительность эксп.,сут.1580YAl3[BO3]4(Y0.9Yb0.1)Al3[BO3]487598960160410271056Примечания401626(Y0.9Yb0.1)Al3[BO3]411261063401629(Y0.9Yb0.1)Al3[BO3]4995926301639(Y0.9Yb0.1)Al3[BO3]4112810513916401725(Y0.85Yb0.15)Al3[BO3]41018936Y(Al0.85Ga0.15)3[BO3]41007944623717361834(Y0.9Yb0.09Er 0.01)Al3[BO3]41019950(Y0.875Yb0.11Er 0.015)Al3[BO3]498991518351867(Y0.875Yb0.11Er 0.015)Al3[BO3]4976892(Y0.87Yb0.11Er 0.02)Al3[BO3]410031886(Y0.87Yb0.11Er 0.02)Al3[BO3]41887190719691980Шихта после 1583 (чистый ИАБ),в нее добавлено 10% Yb после1608После 1604, 1614 (неудачный,кристалл сорвался)3351Шихта после 1830, 18339345951104797549Шихта после 1867(Y0.87Yb0.11Er 0.02)Al3[BO3]4YAl3[BO3]41036953Шихта после 1867, 1886107310385441(Y0.875Yb0.11Er 0.015)Al3[BO3]41045959(Y0.875Yb0.11Er 0.015)Al3[BO3]410369595653Шихта после 1969Шихта после 1969, 1980Шихта после 198219821990(Y0.86Yb0.12Er 0.02)Al3[BO3]41067985(Y0.875Yb0.11Er 0.015)Al3[BO3]499291550491994(Y0.86Yb0.12Er 0.02)Al3[BO3]41014937413212004(Y0.97Ce0.03)Al3[BO3]410579814820052024(Y0.99Ce0.01)Al3[BO3]41024951(Y0.85Yb0.12Er 0.03)Al3[BO3]498389650522027(Y0.97Ce0.03)Al3[BO3]4104796550(Y0.99Ce0.01)Al3[BO3]41016934(Y0.99Ce0.01)Al3[BO3]410109405220412048(Gd0.99Ce0.01)Al3[BO3]4(Y0.85Yb0.12Er 0.03)Al3[BO3]41037948945845566220542055(Y0.84Yb0.12Er 0.04)Al3[BO3]41013942(Gd0.99Ce0.01)Al3[BO3]4103095920622074(Y0.84Yb0.12Er 0.04)Al3[BO3]4970895(Gd 0.875Yb0.11Er 0.015)Al3[BO3]4101093320752084NdAl3[BO3]410571003NdAl3[BO3]4105098052552104(Gd 0.875Yb0.11Er 015)Al3[BO3]496489950202820405148485256В шихту добавлено 10% Sc после2004В шихту добавлено 10%Ga после2005В шихту добавлено + 10%Gaпосле 2005, 2028Шихта после 2024, 2039В шихту добавлено +10%Gaпосле 2041Шихта после 2054Шихта после 2075(Авария, кристалл остался врасплаве)322Таблица 26.
