Диссертация (Выращивание монокристаллов купратов, боратов и родственных соединений и их генетическая связь с природными прототипами), страница 57
Описание файла
Файл "Диссертация" внутри архива находится в папке "Выращивание монокристаллов купратов, боратов и родственных соединений и их генетическая связь с природными прототипами". PDF-файл из архива "Выращивание монокристаллов купратов, боратов и родственных соединений и их генетическая связь с природными прототипами", который расположен в категории "". Всё это находится в предмете "химия" из Аспирантура и докторантура, которые можно найти в файловом архиве МГУ им. Ломоносова. Не смотря на прямую связь этого архива с МГУ им. Ломоносова, его также можно найти и в других разделах. , а ещё этот архив представляет собой докторскую диссертацию, поэтому ещё представлен в разделе всех диссертаций на соискание учёной степени доктора химических наук.
Просмотр PDF-файла онлайн
Текст 57 страницы из PDF
Условия экспериментов по выращиванию монокристаллов несоразмерных фаз(IP) и основные характеристики сопутствующих фаз по данным РФА и МРСА.№1187*Состав исходного Tmax, t,oрасплава (Bi-SrCчCa-Cu)1-1-0.9-3(+0.1 Y)983 -0.679413142-3-2.85-4 (+0.15Y) 970-1.08321317204.08501048 -2.08871047 -2.088313723.6-3-2.9-4(+0.4 Pb; 0.1 Y)3.6-4-2.96-6(+0.4 Pb; 0.04 Y)3.6-4-2.96-6(+0.4 Pb; 0.04 In)(559)1042 -1.088313774-2-4-41040 -4.088513811040 -2.088011004.040013863.36-3-3-4(+0.64 Pb)3.36-3-3-4(+0.64 Pb)2.01.5-1.5-3103720.02513963.2-3-3-6 (+0.8 Cd) 906100.885614033-3-3-6 (+1.0 Cd)907100.88641405140914123-3-3-6 (+1.0 Cd)3-3-3-6 (+1.0 Cd)3-3-3-6 (+1.0 Cd)9219238981010-878898141614174-3-2.9-6 (+0.1 Y)3-2-1.9-6 (+0.1 Y)92292212-1.50.20.51.21.00.614243.2-3-3-6 (+0.8 Cd) 861-1031*1427*1435*14364-3.2-2.8-44-3.2-2.8-44-3-3-44-3.2-2.8-4-136613691382980930930930932*- состав по данным МРСА, производилась.v,°C/чTfin,oCИнтерпретация дифракционнойкартины(Bi1.4Pb0.7)Sr2.0Ca0.5Y0.5Cu2.0Ox+Pb20Sr11(Ca,Y)3.5Cu9OxCuO+Ca0.85Sr0.15CuO2+Bi2O3+SrBi2O4IP 5/7+(Sr0.45Ca0.55)2(Bi0.18Cu0.82)O2.976CaSrCu3Ox+Bi2(Sr1.6Ca0.4)CuO6Ca4Bi6O13IP 7/10+Bi2(Sr1.6Ca0.4)CuO6IP 7/10Bi2(Sr1.6Ca0.4)CuO6+CuOCa1.9Sr0.1CuO3+Bi2(Sr1.6Ca0.4)CuO6IP 7/10+Bi2(Sr1.6Ca0.4)CuO6+(Sr0.45Ca0.55)2 (Bi0.18Cu0.82)O2.976IP 5/7+Bi2(Sr1.6Ca0.4)CuO6+Cu2OBi2(Bi0.15Sr0.85)2CuO6+Ca4SrBi6O14+Bi2O3+ Sr3Cu2Bi2O8IP 7/10+CuO+Bi2.30Sr1.70CuOx+Bi2.Sr7CuOxCuO+Bi2(Sr1.6Ca0.4)CuO6+CaSrCu3OxCuO+Bi2(Sr1.6Ca0.4)CuO6CuO+Bi2(Sr1.6Ca0.4)CuO6IP 7/10+CuO+Bi10Sr10Cu5O29880881IP 5/7+Sr9+xCu5Bi11-xOz+i2CuO4CuO+Bi2.15Sr1.92Ca0.75Cu2O8+Bi2(Sr1.6Ca0.4)CuO64.0795 IP 5/7+Bi2(Sr1.6Ca0.4)CuO6+Bi1.95Sr1.84Ca1.23Cu1.88O84.0812 IP+Bi-22014.0812 IP+(Ca,Sr)2CuO34.0812 IP+Bi-22121.0804 Bi1.95Sr1.84Ca1.23Cu1.88O8+Bi2(Sr1.6Ca0.4)CuO6 + Sr6Bi2O9выдержка при фиксированной температуре не291Таблица 7.
Составы монокристаллов [М2Cu2O3]m[CuO2]n, выращенных в присутствии растворителя Bi2CuO4 – CuO.Обр.№Ср.радиусМ (Å)Форм.валент.Cu103113691.281.282.941.6413171.268001.2710981.2813801.2612981.2913661.2813821.24- нет данных2.482.312.392.302.292.242.39Химический составm/n=1/1, Fmmm(Sr0.49Ca0.48Bi0.03)2Cu3.38O5.98(Ca0.96Sr0.99Bi0.05)(Cu4.53Al0.17)O6.m/n=5/7, F222(Sr3.5Y0.1Ca5.9Al0.1Bi0.3Pb0.1)(Cu15.1)O29(Ca4.86Sr4.42Bi0.05)Cu17O29(Ca5.84Sr4.02Bi0.14)Cu15.84O29(Ca5.03Sr3.48Bi0.31) Cu16.O29 (5/7)(Sr6.1Y0.4Ca3.3Bi0.1Pb0.1)Cu16.4O29(Sr5.35Ca3.7Bi0.3Y0.21Al0.1)Cu17O29 (5/7)(Ca5.4Sr2.43Bi0.46)(Cu16.57Al0.43)O29 (5/7)a(Å)b(Å)c(Å)Tc (K)11.360(4)11.393(5)12.906(6)13.042(5)3.9067(8)3.9137(9)87 KNSC11.319(2)11.349(7)11.346(1)11.346(3)-12.763(2)12.896(5)12.809(3)12.996(3)-19.49(1)19.49(3)19.52(1)19.586(9)-80 K84 K82 K80KNSCNSCNSC292Таблица 8. Температурно–концентрационные условия экспериментов по твердофазномусинтезу и кристаллизации SrCu2(BO3)2 .№эксп1512Состав шихты(мольные доли)SrCO3:CuO:B2O3=1:2:1Растворитель Na2B4O7,наплавлен при 500°С,1515перемешан 7:1(мас.доли) с шихтой из1512Sr(NO3)2:CuO:B2O3= 1:2:11527Растворитель B2O3 ,перемешан в1537соотношении 1:1(мас.доли) с веществомиз 1527.Растворитель Na2B4O7,в соотношении 1:11538(мас.доли) с веществомиз 1527.1539Sr(NO3)2:CuO:B2O3= 1:2:1Растворитель Na2B4O7,перемешан в1540соотношении 1:1(мас.доли) с веществомиз 1539Растворитель Na2B4O7,перемешан в1544соотношении 1:1.5(мас.доли) сSrCu2(BO3)2Температурный режим (Т°С)Т нач.,Т.
кон.,Т. макс,выдержка скор.скоростьнагреваохл.300°C950°С300°С15°C/ч5ч3.5°C/ч300°C10°C/ч880°С5ч300°С10°C/ч860°С20 суток,безпромеж.перетир.300°С10°C/ч880°С5ч300°С3.5°C/чЗакалка300°С10°C/ч300°С10°C/ч820°С5ч300°С10°C/ч300°С10°C/ч855°СЗакалка10 суток4 перетир.300°С10°C/ч850°С5ч300°С0.5°C/ч300°С10°C/ч850°С20 ч600°С0.5°C/ч,далее10°C/чПримечаниеБез плавления.Поликристаллическаямасса темно-синегоцвета.
SrCu2(BO3)2 +CuO.Мелкокристаллическийагрегат,трудноразделимые фазыSrCu2(BO3)2 +Sr2Cu(BO3)2 + CuO.Твердофазная реакция,объем шихтыуменьшился, цветматериала фиолетовый.SrCu2(BO3)2 + CuO.Слиток темно-синегоцвета из трех фаз: CuO,B2O3 и в меньшей мереSrCu2(BO3)2.Слиток темного серебристого цвета, поцентру синий.
ВыходSrCu2(BO3)2 больше, чемв 1537.ПорошкообразныйSrCu2(BO3)2,CuOпрактическиотсутствует.Несколько кристалловSrCu2(BO3)2 размером до0.2 мм.Крупные кристаллы CuOи раскристаллизованыйрастворитель. Надифрактограммеприсутствуют пикиSrCu2(BO3)2.293Растворитель Na2B4O7,перемешан в1550соотношении 1:1.2(мас.доли) сSrCu2(BO3)2300°С10°C/ч850°С20 ч600°С0.5°C/чдалее10°C/чМассивный слиток,присутствуют мелкиетемно-синие иглы ипластинки SrCu2(BO3)2.Растворитель Na2B4O7,перемешан всоотношении 1:1 (мас.доли) с SrCu2(BO3)2Растворитель Na2B4O7,перемешан всоотношении 1:1.2(мас.доли) сSrCu2(BO3)2Растворитель Na2B4O7,перемешан всоотношении 1:1.2(мас.доли) сSrCu2(BO3)2Растворитель Na2B4O7,перемешан всоотношении 1:1.2(мас.доли) сSrCu2(BO3)2Sr(NO3)2:CuO:B2O3= 1:2:1.2300°С10°C/ч850°С20 чКристаллыSrCu2(BO3)2 размером0.5 - 0.6мм.300°С10°C/ч900°С20 ч600°С0.5°C/чдалее10°C/ч750°С0.2°C/чдалее10°C/ч300°С10°C/ч910°С20 ч750°С0.4°C/чдалее10°C/ч300°С10°C/ч940°С20 ч700°СSrCu2(BO3)2 не0.4°C/чзафиксирован.далее- Поверхность расплава10°C/чпокрыта коркой CuO.850°СРастворитель Na2B4O7,перемешан в1627соотношении 1:1.2(мас.доли) сSrCu2(BO3)2300°С10°C/ч850°С850°С20 суток,2 перетир.910°С700°С20 ч0.4°C/чдалее10°C/ч15511561160216151625Кристаллы SrCu2(BO3)2размером до 7 мм.Совершенные кристаллыSrCu2(BO3)2 размером до5 мм.Керамика SrCu2(BO3)2.SrCu2(BO3)2 незафиксирован.Поверхность расплавапокрыта коркой CuO.294Таблица 9.
Результаты рентгенофазового анализа кристаллов SrCu2(BO3)2.РасчетныйспектрЭкспериментальные спектры образцов1625hkl101d(Å)5.346I(%)11d(Å)5.339I(%)78102153341006132732002110022201123102023214.4973.4413.3243.1802.9462.8442.6732.335274533331001749185.0574.4923.4383.3223.1722.9452.8292.6742.3224003122.2482.1617132.2472.1583263302134023325102.1201.9411.8621.7871.76477615322.1141.9391.8621.7841.763996151315671561d(Å)5.356I(%)9d(Å)5.345I(%)94.4973.4433.3263.1792.9472.8432.6732.3362.2982.2492.15612138171001327332114.4983.4413.3243.1792.9462.8432.6742.3342.2972.2482.1552.1202.1021.9411.8631.7861.7641418441010020307331321523261.9401.8636241.76461559d(Å)5.2865.1195.0644.4513.4143.2993.1542.9282.8272.6572.3232.2872.2392.145I(%)1224192760111002027433162.1231.9341.8561.7591551d(Å)5.367I(%)114.5183.4523.3353.1852.9522.8512.6782.3319146951001328202.1561314241.9411.86352391.76371540d(Å)5.2865.1195.0654.4523.4143.2993.1542.9282.8272.6572.3232.2872.2392.1452.1242.1131.9341.8561.7591.715I(%)12241927601110020274331614424931538d(Å)5.356I(%)94.4973.4433.3263.1802.9472.8432.6742.3362.2982.2492.15612138171001327332111.9411.8636241.7646295Таблица 10.
Температурно-концентрационные условия синтеза кристаллов CuGeОз.Температурный режим№ опытаСостав шихты(мольные доли)Т нач.,скоростьнагреваТ макс.,выдержкаТ конеч.,скоростьохлаждения1650(Fe 0.5%)GeO2:CuO:FeO1,5=35: 64.825:0.175300оС10о/ч1104оС24 ч300о/ч1о/ч1656(Fe 1%)GeO2:CuO:FeO1.5=35:64.650:0.350300оС10о/ч1100оС24ч300оС1о/ч1663(Fe1.5%)1672(Fe2%)GeO2:CuO:FeO1.5=35:64.475:0.525GeO2:CuO:FeO1,5=35:64.300:0.700300оС10о/ч300оС10о/ч1102оС24ч1105оС24чРезультатИгольчатые ипластинчатыекристаллы синезеленого цвета.
Размердо 5 мм. РедкиевключениянепрореагировавшегоCuO.Размер кристаллов до 6мм. Цвет сине-зеленый,равное количество игли пластинок. Иногдаприсутствуютвключения оксидамеди.300оС1о/чРазмер кристаллов до 5мм. Цвет меняется оттемно-синего дозеленого. Многотемных включений(CuO). Большей частьюиглы, иногдапластинки.1010оС1о/чРазмер кристаллов до 2мм. Цвет зеленоватый.Габитуспреимущественноигольчатый.296Таблица 11. Сравнение рентгеновских спектров полученных монокристаллов CuGeO3.Экспериментальные спектрыОбр. 1650Обр. 1656Обр.
1663Обр. 1672d(Å)I(%)d(Å)I(%)d(Å)I(%)d(Å)I(%)4.1750114.1750124.165874.1784113.1778283.1757403.16471003.1647382.5091162.5091282.5036192.5091212.40091002.40111002.4019202.40091001.702581.7023121.701651.702961.601551.600381.601111.6007161.4065861.4072101.4051297Таблица 12. Условия кристаллизации КТР.№эксп.Состав шихты,мас. %.16131KTiOPO4:2K6P4O131623162416421643164416511KTiOPO4:2(4K6P4O13:К2SО4 мол.доли)1KTiOPO4:2(4K6P4O13:Li2SO4мол. доли)1KTiOPO4:2(4K6P4O13:Na2SО4мол.
доли)1KTiOPO4:2(4K6P4O13:К2SО4 мол.доли)1KTiOPO4:2(4K6P4O13:Li2SO4мол. доли)1KTiOPO4:2(4K6P4O13:Na2SО4ТоСмакс.,выдержка1000°С,30 ч1000°С,30 ч1028°С,40 ч950°С,50 ч950°С,50 ч950°С,50 ч950°С,50 чТемп.интервалкристал.,Т°С970 – 940940 – 900900 – 870Скоростьохлажд.,°С/ч.10.51970 – 9401940 – 9000.5900 – 87011028 –930930 – 920920 – 85010.5850 – 7901920 – 895895 – 890890 – 8302.510.3920 – 8952.5895 – 8901890 – 8300.3920 – 895895 – 890890 – 8302,510.3920 – 895895 – 890890 – 8302.510.3Длительностьэксперимента15 суток15 суток315 суток20 суток20 суток20 суток20 сутокРезультат,размеркристалловМасса голубогоцвета, кристаллырозовыепрозрачные,0.2×0.2×0.2 –4×4×1.5 мм.Масса синеголубого цвета,кристаллыбелые, естьмутные, естьпрозрачные,0.2×0.2×0.2 –4×4×1.5 мм.Масса голубогоцвета, кристаллыбелые, естьмутные, естьпрозрачные,2×1×2 – 8×4×8мм.Масса зеленоголубого цвета,кристаллыбесцветныепрозрачные,2×2×5 –2×4×5мм.Массаголубоватогоцвета, кристаллыбесцветныепрозрачные,2×2×5 –2×4×4мм.Масса зеленоголубого цвета,кристаллыжелтоватыепрозрачные,2×2×2 –2×4×7мм.Масса зеленоголубого цвета,кристаллы298мол.
доли)1652165316811KTiOPO4:2(4K6P4O13:К2SО4 мол.доли)1KTiOPO4:2(4K6P4O13:Li2SO4мол. доли)1KTiOPO4:2(8K6P4O13:Na2SО4мол. доли)16821KTiOPO4:2(8K6P4O13:К2SО4 мол.доли)16831KTiOPO4:2(8K6P4O13:Li2SO4мол. доли)170017011KTiOPO4:2(6K6P4O13:Na2SО4мол. доли)1KTiOPO4:2(6K6P4O13:К2SО4 мол.доли)950°С,50 ч950°С,50 ч950°С,50 ч950°С,50 ч950°С,50 ч950°С,50 ч950°С,50 ч920 – 8952.5895 – 8901890 – 8300.3920 – 895895 – 890890 – 8302.510.320 суток20 суток920 – 895895 – 890890 – 8302.510.3920 – 8952.5895 – 8901890 – 8300.320 суток920 – 895895 – 890890 – 8302.510.320 суток920 – 895895 – 890890 – 8302.510.320 суток920 – 8952.5895 – 8901890 – 8300.320 суток20 сутокбесцветныепрозрачные,2×2×5 –2×4×5мм.Массаголубоватогоцвета, кристаллыбесцветныепрозрачные,2×2×5 –2×4×4мм.Масса зеленоголубого цвета,кристаллыжелтоватыепрозрачные,2×2×2 –2×4×7мм, 1 кристалл4×8×10 мм.Масса голубогоцвета, кристаллыжелтоватыепрозрачные,2×4×6 мм, 1кристалл 3×8×14мм.Масса зеленоголубого цвета,кристаллырозово-желтыепрозрачные,1×1×2 –1×2×3мм.Масса голубогоцвета, кристаллбесцветныйпрозрачный,4×10×15 мм.Масса голубогоцвета, кристаллырозовыепрозрачные,1×2×2 –2×3×6мм.Масса зеленоголубого цвета,кристаллыбесцветныепрозрачные,2×2×3 –3×5×8мм.29917021740(назатравку)1743(назатравку)175317541755175617571KTiOPO4:2(6K6P4O13:Li2SO4мол.
