Отзыв на автореферат 3 (Физико-химические и каталитические свойства сложных фосфатов циркония, допированных ионами кобальта и никеля со структурой NASICON)

отзывна автореферат диссертации Чернышевой Маргариты Николаевны на тему:«Физико-химические и каталитические свойства сложных фосфатовциркония, допированных ионами кобальта и никеля, со структуройNASICON», представленной на соискание учёной степени кандидатахимических наукИсследования последних лет показали, что твердые электролиты(ТЭЛ), такие как сложные ортофосфаты с проводимостью по ионам натрия,могут успешно использоваться в качестве катализаторов.

Установлено, чтоих каталитические свойства существенно изменяются в результатенетрадиционных физико-химических воздействий:плазмохимическойобработки, взрывных волн, лазерного облучения, вибрации, радиационногооблучения. Особый интерес представляет плазмохимическая активацияповерхности указанных катализаторов: она может существенно увеличиватьих каталитическую активность и селективность, а также служить основой длясоздания новой технологии, позволяющей получать материалы суникальными свойствами.

В свете сказанного, поставленная в работеМ.Н.Чернышевой задача - исследовать влияние плазмохимических обработоксложных фосфатов NASICON на их каталитические свойства в реакцияхдегидратации и дегидрирования изобутилового спирта представляется,безусловно, актуальной. Полученные в диссертации результаты могутслужить базой для объяснения кинетических закономерностей другихгетерогенно-каталитических реакций с участием катализаторов.В диссертационной работе М.Н.

Чернышевой впервые исследованыкаталитические закономерности превращений изобутанола на цезийцирконий-фосфатах, в которых ионы цезия частично замещены ионамикобальта или никеля. Установлено, что исходные цезий-содержащиефосфаты более активны, чем фосфаты, в которых ион-допант полностьюзамещает ион циркония.Изучено влияние высокочастотной плазмы различных газов наактивность указанных катализаторов. Установлено, что обработкаполученных образцов В Ч-плазмой аргона и водорода практически не влияетна каталитическую активность тройных, цезий содержащих, фосфатов исущественно увеличивает конверсию спирта в изобутен на двойныхфосфатах.

Показаны механизмы превращения спирта в основной продуктреакции на всех типах исследуемых образцов.Установлена взаимосвязь каталитической активности в реакциипревращения изобутанола на тройных цезий-цирконий-фосфатах (CZP) скристаллографическими характеристиками.Показано, что замещение ионов цезия регулирует каталитическуюактивность CZP, причем полное замещения иона цезия кобальтом илиникелем приводит к изменению типа кристаллической решетки и ксущ ественном у ум ен ьш ен и ю е е объ ем акак следстви е, к ум ен ьш ен и юкатали ти ческой ак ти вн о сти получен ны х д во й н ы х ф осф атов.В п е р в ы е и з у ч е н а а д с о р б ц и я и д е с о р б ц и я С 0 2 н а ц и р к о н и й -ф о с ф а т а хразл и ч н о го со став а д о и п осле п лазм охи м и ч ески х о б р аб о то к.

П еречисленны ер е з у л ь т а т ы р а с с м а т р и в а е м о й р а б о т ы о п р е д е л я ю т е ё н а у ч н у ю н о в и зн у .П р а к т и ч е с к а я з н а ч и м о с т ь д и с с е р т а ц и и о б у с л а в л и в а е т с я в п ер в у юо ч е р е д ь в ы в о д о м о т о м , и с с л е д о в а н н ы е т р о й н ы е ц е з и й -к о б а л ь т (н и к е л ь )ц и ркон и й ф о сф аты являю тся эф ф ек ти вн ы м и к атали заторам и д еги дратац и ии зо б утан ола. В ы со ко ч асто тн ая п л азм а п озволяет су щ еств ен н о увели чи тькаталитическуюактивность двой ны хц и р к о н и й -ф о с ф а т о в .Р е зу л ь т а т ып р е д с т а в л я ю т и н т е р е с д л я о п т и м и за ц и и с о с т а в а к а т а л и з а т о р о в - Т Э Л к а к нас т а д и и с и н т е з а , т а к и м о д и ф и ц и р о в а н и е м их п о в е р х н о с т и .

П о л у ч е н н ы е вр а б о т е р е зу л ь т а т ы и м е ю т т а к ж е о б ш е е з н а ч е н и е д л я т е о р и и ге т е р о ге н н о гок а т а л и за .В качестве зам ечан и я м ож но у к азать следую щ ее: и з автореф ератан ел ьзя п о н я т ь у с т р а н е н ы л и в н у т р и д н ф ф у з и о н н ы е о г р а н и ч е н и я прио с у щ е с т в л е н и и г е т е р о г е н н о -к а т а л и т и ч е с к о й р е а к ц и и . В о з м о ж н о , ч т о и зл о м ып р я м ы х в а р р е н и у с о в с к и х к о о р д и н а т а х '» '(и з м е н е н и е э н е р г и и а к т и в а ц и ир еакц и и ) св язан ы н е с п ерестрой кой п овер х н о сти катал и затор а, а си зм ен ен и ем вклада в н у тр и д и ф ф у зи о н н о го то р м о ж ен и я реакции.В ц ел о м , п р о вед ен н ы е и ссл ед о ван и я п о своей ак ту ал ьн о сти , н аучн ойн о в и зн е, о б ъ ем у и п ракти ческой зн ач и м о сти п о л у ч ен н ы х результатовсо о тветству ю т треб ован и ям п.

9 П олож ен и я о п орядке п рисуж дени я учены хстеп ен ей , п р едъ являем ы м к д и ссертац и ям н а со и ск ан и е у ч ен о й степеник а н д и д а т а х и м и ч е с к и х н а у к п о с п е ц и а л ь н о с т и 0 2 .0 0 .0 4 - ф и з и ч е с к а я х и м и я , аи х а в т о р - М .Н . Ч е р н ы ш е в а з а с л у ж и в а е т п р и с у ж д е н и я у ч е н о й с т е п е н ик а н д и д а т а х и м и ч е с к и х н ау к .Д о к т о р х и м и ч е с к и х н ау к , п р о ф е с с о рВ .Ю . К о н ю х о вК о н ю хов В алери й Ю рьевич1 29085 М о с к в а , у л .

Г о д о в и к о в а , д . 2, кВ . 3 5 у+ 7 9 1 6 -7 3 8 -5 2 -5 8v o lk o nlffim a il.ruР о с с и й с к и й х и м и к о -т е х н о л о г и ч е с к и й у н и в е р с и т е т и м . Д .И . М е н д е л е е в аЗаведукш.