Отзыв на автореферат 2 (Каталитическая деоксигенация жирных кислот, получаемых из масел и жиров, в высшие олефины)

отзыв на автореферат диссертации Кузнецова Петра Сергеевича, представленной на соискание ученой степени кандидата химических наук, на тему «Каталитическая деоксигенация жирных кислот, получаемых из масел и жиров, в высшие олефины» по специальности 02.00.04 «Физическая химия». В диссертации Кузнецова П.С. выполнено исследование процесса получения высших олефинов на базе жирных кислот, входящих в состав непищевых растительных масел и жиров.

Использование этого возобновляемого сырья для получения ключевых продуктов химии и нефтехимии, несомненно, является актуальной проблемой. В качестве объекта исследования выбрана стеариновая кислота. Процесс деоксигенации проводился в присутствии водорода с использованием катализаторов. Наиболее активными оказались катализаторы на основе никеля, нанесенные на у-А1гоз и %0г. Каталитическая активность зависит от природы прекурсора: наиболее активны катализаторы, получаемые из сульфата никеля.

Оказалось, что в этих катализаторах никель содержится в виде сульфидов. Оптимальным является содержание серы около 30',4 ат. С учетом данных квантово-химических исследований разумно предполагается, что высокая активность никель-сульфидных частиц обусловлена практически полным разрывом одной из связей %-М в соответствующем кластере. Проведено также квантово-химическое моделирование процесса с пропионовой кислотой в качестве субстрата. После адсорбции кислоты связи Н вЂ” СНгСН~ — СООН разрываются. Это приводит к образованию адсорбированных этилена, гидрида и частицы — СООН.

Подробно исследована кинетика деоксигенации стеариновой кислоты и выведены кинетические уравнения для реакции образования гептадеценов, а также гептадекана и олигомеров, которые можно считать побочными продуктами. Найден интересный и важный факт промотирования катализаторов введением серебра. Основным' направлением процесса является декарбонилирование кислоты с выделением монооксида углерода и воды.

В отсутствие водорода выход гептадеценов очень низок, хотя по стехиометрии водород и не требуется. Диссертант разумно объясняет роль водорода ингибированием реакции олигомеризации под действием гидридов никеля. Однако рецензенту представляется, что роль водорода еще более сложная и может состоять в стабилизации катализатора в каком-то особо активном состоянии. Поскольку олигомеры гептадеценов трудно анализировать, было бы заманчиво экспериментально исследовать реакции пропионовой кислоты, оценить вклад олигомеризации и заодно сравнить с результатами уже проведенного квантово-химического моделирования. Сделанное замечание скорее является предметом дискуссии и никак не влияет на общее очень благоприятное впечатление от работы.

Проведенные П.С. Кузнецовым исследования, судя по автореферату и публикациям, по своей актуальности, научной новизне, объему и практической значимости соответствуют требованиям п. 9 Положения о порядке присуждения ученых степеней согласно постановлению Правительства РФ от 24.09.2013 г. № 842. Автор диссертации, Кузнецов Петр Сергеевич, несомненно, заслуживает присвоения ему ученой степени кандидата химических наук по специальности 02.00.04 «Физическая химия». ~ с-ф~ г~ ~ Чепайкин Евгений Григорьевич, кандидат химических наук, специальность 02.00.04. 142432 Московская область, г.

Черноголовка, ул. Академика Осипьяна, 8, ИСМАН. 8(496)5246489 есЬе 1яп.ас.гп ФГБУН Институт структурной макрокинетики и проблем материаловедения РАН Лаборатория каталитических проц Ведущий научный сотрудник ~ сГ апреля 2017 г. .