В.Н. Тихонов - Аналитическая химия Магния, страница 10

табл. 13). Для успешного разделения необходимо строгоо соблюдение рекомендуемых в методиках условий (кислотпости, количоства элюепта, размеров колонки и скорости элгоирования). В некоторых случаях введение органического растворителя повышает сорбцпю магния катионитом [158]. О разделении Мп, Оа, Вг и Ва па микрокристаллической целлюлозе см. в [714]. Методы, основанные на различной прочности комплексов Магний со многнмп комплексообразующими агентами образует непрочные комплексы, поэтому можно подобрать такие условия, при которых этп комплексы совсем не образуются. Тогда при пропусканин анализируемого раствор» через катионит магний сорбпруется.

Сопутствующие магнию металлы (за исключением щелочных и щелочпозомельных металлов) образуРот в этих условиях комплексы и проходят через колонку с катионитом. Затем магний можно десорбнровать соответствующим элюентом. Характеристика методов, основанных на комплексообразовании, приводена в табл. 14. Наиболее важныо из них рассматриваются ниже подробно.

Методы, основанные на различной прочности комплексоиатов. Наиболее перспективны погоды с использованием в качестве комплексообразующего агента комплексона ]Н. Магний образует комплексонат только в щелочной среде. При пропускании «налпзпру- Таблица 14 Ионообменные методы разделения на катионитах, основанные на комплексообразованин Т а б л п ц а 14 (окончание! Литера- тура Экгоект дзя магния рзздекягмые катионы Катионит элюеит лля магния Литера- тура Разнеляемые катионы Катионит [1048] Коыизексооб- рззующий агент ря про- оускаемаго раетко- ра Комялекгообрззуюогий зг! нт рп про- аускземого рзотко- ра 0,05М раствор комплексопа Н1с рН9,5 2 — 3 3Х 11С1 З РТА* 518, Са Амберлгы 1й- 120 8,0 !.0,1 йздг НС1 [622] й[8, Са, Ре, А1, Мп, Хп, Сп 6,5 — 7,3 Комплек- соп 1П Мб, Са, другие ме- таллы 5[6, Ве Лауэкс-50ЧгХ8 [937] [1183] [494[ 4,5 Цеокарб-225 в [тн+-форме Мал аты 440 мл 0,5 й[ раствора КНзС! [1183] 5[я, Са Аце пыаце- топаты НС! (1: 4) НС! (2: 3) [328) [829! [90[ 4 — 4,5 6,0 — 6,5 5 — 6 [И 82! Дауэнс 50Х8 плп биора! Ы 850 Х8 7 Ыа,юзагы МК, К! 5[6, Вг [90! [343! Биарад АС-50Х8 Даумгс-50УУХ8 [1044] 1 М рас пюр лактата ам- мо!пгя 4[т" НХОз Лактагы [64(г] [91] Дауэкс-50ЖХ8 СБС в МН'"-форт!а КУ-2 в Ха+- форме 5[6, А! !5[8, Ге, А[, Тг, 8п, ВЬ грторпды Тиран 5[8, уе, ХН Вафатпт КР8- 200 в В!а+-форме [711 ! Ыб, Ге Мб, Ге [74] Сульфоса- гпцп !оная кислота Тартраты 1 ЛХ раствор ДаКОз [18] 5[6, Т! КУ-2 плп ва- фатпт !'Р8-200 в Н+-форые Амбар,янт 1й- 120 в Кат-форме [114Ц 20 об-ный раство[ ЧХ! С! 4М НС! (828! 5,5 Мб, 5[п Комплекс он Н1 п лимонная кислота Цптраты [335] ([д ! и [!туна гпт и !'' Ма+-форма Тносуль- фаты 0,025 йг раствор цитрата аммоппл с рН 7,5 ИС! (1: 4) Даузкс-50 в К+-форме Мб, Са, Мп, А1, Ге 7,0 !1914] эгикенгзикозь.бизкяьамиааотняозый заир)-н,х,х',[яитетрзукоугнзя кислота.

смога рнствора [рН 4 — б), содержащего комплексов ]Н, через катпонпт в [тН!-, [![а~- или Н к-фора!с магний сорбируотся, сопутствующие металлы [г'е, А[, Т[, Мп, Хп, Сп, Хт'! и др.) проходят в филь- трат. Колонку патей! промывают раствором комплексоиа Н! с рН 4 — 5 и в заключение — водой. 5[агний элюируют 3 — 5 Аг соляной кислотой. Анализируемый раствор разбаняяют водой до концентрации отделяемых ионов ~( 1,25 меlмл.

Нрибавляют 60 мл 0,1 Х[Х раствора комплексона 111 на кангдые 100 мл анализируемого раствора, устанавливают рН 3,6 и пропускают череа колонку (диаметр 1 см, высота 10 см) с катионитом дауэкс-50!(8 со скоростью 2 5 мл(мин. Колонку промывают раствором комплексона 111 с 55 СВС в [(Нззорые 'о[атнт Р Дауэкс-бзОХУХ2 [105] НС! (1:4) [429, 447! [1062] Оксалаты СБС в Н+-фор- не Амберлпт 1й- И2 5 — 7о,'-кый раствор Н('! 4Л' НС1 [117] 2 — 5 !1114[ Мб и основ- ные конпо- пенты сн- лпнатных Руд МК, Са, Ре ЫК, ре 5[п, Ге, А! ЫК, Са, А1, Ге 5[6, Хе, А1 5[8, уп, А[, 5[6, у.г, Н[, Т1, 1'е, А1 й!6, Хае, РО", КУ -2 Вафатпт КР Катноппт и Нюформа Катпоппт в Дне(форме Дауакс-50Х[6 плп КУ-2Х15 0,1 М раствор компленсопа 1Н, к которо- иу добавлен фосфат нли фтатат до рН 5,4 Раствор комп- лексопа [И с рН [1 0,05 5[ раствор камплексона Н1 с рН10 1,259 ПС1 5[6, А1, уе Тг, Мн, ще лочназе- ыельаые !!стаут!! 516, Ве, Са МК, Са, 8г, Ва Даузкс-50 Х8 нлн амберлнт ! ВС-50 Гигарат АС-50[УХ8 (зиорад ЛС-50!У Х8 0,1 М раствор малага с РН 7 0,2 ЛХ раствор ацетнлацетоната аммонпн с рН 9 0,5 АХ раствор ыаланата аы- иопня РН 3,6, затем 5 .ил воды.

Магний злюкруют прп памащп 4)У НС). Тачпыэ н хора)па эаспрапзеадпмые результаты получены э присутствии !00 — 500- кратэага избытка )ее, Л), Ма, Хп и Си. Кальций сарбируется катианитам вмес)а с мзгппем [619]. Магний можно цесорбировать не только кислотой, но и точно иззюрепным объезгоз! раствора комплексона 1П (50 "е-ный избыток по отношению к количеству Ми н Са), к котороыу добавлен буфорный раствор с рП 11; после промывания колонки воцой в элюате определяют магний [7!!].

Разделен)ге нз )игтратных растворов. Пропусканием раствора с рН 7, содержащего цитрат аммония, через колонку с катионмтом дауэкс-50 в К+-форме можно отделить магний от Го и А1 [12!4]. При этом Са и Мп частично, а Ыя полностью сорбируются катноннтом. Посла промывания колонки водой Ып полностью десорбируется ЮИ л!»! 0,025 ЗХ раствора цитрата аммония с рН 7,5 и таким образом отделяется от кальция.

На катноните вофатит удовлетворительное отделение магнии от Ео и А1 не достигается [429, 447]. Разлелеине иа анианитах Разделение на апиопитах основано на образования сопутствующимн металлами прочпых комплексов с различными комплексообразующими агентами. Эти коз)плексы сорбиру)отся анионитом, а магний, ие образующий комплексов, проходит и фпльтрат. В таил.

!о лана краткая ~ара~~еристика этих зютоцов. Наибольшее значение имеют методы, основанные па образовании хлорндпых комплексов. Обстоятельное исследование сорбции хлоридных комплексов на анионитах выполнено Краусом и Нельсоном [202]. По их данным, нааяионите дауэкс-! сильно сорбнруются хлоридные комплексыСи (1), Лп (1), Аи (1П), Хп, Сг[, Нп (Н), Оа, Т! (1П), Со (147), Хг, Яп (11), Яп (!47), Н1, Ъ" (47), ЯЬ (П1), ЯЬ(Ч), В1, Ра (У), Мо (471), 4М (471), Те (1Ъ'), Ро (147), П (1Ъ'), П (471), Тс (УП), Ве (47!!), Ре (П1), Со (11), Ви (1У), ВЬ (147), Оя (П!), Рг[ (П), !г (147), Р! (!47).

Слабо сорбируются Си (П), Яс, 1п, Т! (Н!), Т! (1Ч) РЬ (П), 47 (1Ъ'), Ая (П1), Ля (У), !з'Ь (У), Та (У), Сг (П1), Яе (1У), Мп (П), Ре (П), ВЬ (1!1), 1г (!1!). Не сорбируются щелочпые н щелочпоземельные металлы, Ве, Ыи, А1, У, РЭЭ, Т! (1), Ас, ТЬ н [т[!. Об отделении магния от щелочноземельиых металлов с помощью смешанных эл)оентов см. в [2!2, 213, 7!5]. Отдаление фосфат-иоиов от магния, Фосфат-ионы, мошающне определению магния многими методами, можно отделить на катяонитах и анионитах, причем па последних проще. Анализируемый раствор после устанонлення рН 3 — 4 пропускают через колонку с амберлитом 1В-4В в С1 -форме со скоростью 2 — 3 з)л.)лепя, промывают колонку дважды водой (по 50 еил) и и элюато опроделяют магний [!166]. Описано использование для этой цели апионитов дуолит А-4 [820] и церолит ГР [2!9].

При разделении на катионнтах анализируемый раствор пропу- Т»блица )5 Методы разделения иа аимаиитах )!мтер«- тупа Разде«немке метал- лы Лпиеиит [959] Мй, Ге, йг, Сп, Ма,Т!,У Дауэкс-50 э С! -фарм« Амбрелит С)С-400 э С[ -форме 5!8, Са, Л[, Мп, Х), П, Ре я другие металлы [814] [571! М„, 7п [76, 34] НДП-!ОП э С! '-фариа 618, РЬ [200) АН.2)!> э С1--форме 4)й )е Т! Чп [902! Дл)з)кс-1-л10 в С1"форме [200) )!8, Ре Мй и кампааапты полиметаллических сузьфпдпых ))уц ИЕ арианы 0Д8-!ОП э С! -форм.. Н7!1 Д»уэко-2Х8 а С! -форме [)0361 57 Лмаерлат СС 400 э С1=фарме ЛП-!7 в С1 -форме Мгп С, Сп, 2», 5!и Кр»гкап иарпкм р)птю « метал« Пропусканием раствора, язу ~ па ПС[, ')врез к«залку от- делают Мй ат Уе, Х), Сп, и Ма; после дпэепепп)! кпс- латкастп да 1) )у и )кт,)рпа пропуск мат злюзт ч" ре.) ко- лонку и отделяют 5)8 ат Т); скпжают кислотность Ла 0,6 Х.

прапусюиат ззю»! через к»тпа)шт и отделяют Мй ат ! )1У) Из 9 Аг НС1 сарш)руют Ге, )) в некатарыа дру)пе ме- таллы: ХЦ, С», А), Мп и )Ч! краха))ят э фильтр»т; затем атяелякм экстр»)прщюкп и' аъспхпкалпк»таэ А1 и Х) пр )Н-5, М. и)! РП 8 Анализируемый и»старр, 8>У па Н! 1, пропуска)ат ч ))е> малаику; затем 5!8 десараи- ру)ат 8 А! НС[, остальные металлы остаются пз ко- лонке Раствор, 2 рц па ПС!, пр о- пуск»ют через колонку. Хп сарбпруетая, Мй эымыэзют !00 .и.), 2 гт' ПС1 са с)ю- растыа 2 лл)мкм.

Раствор, 2 зг иа НС1, про- пускают зараз колонку, Рь астартам э« колпаке, 518 арах! д)п э фильтр)т М!' з)Напр!'!ат 80 .к.), 10 лг НС!Га, '1'! п Мп астщатся пз к м)пале Раствор, 7 76 па НС!. пра- пусмюат ч ре ! колпаку ))е остается п«колпаке, 5)8 прах«лат л фильтр»т Нз )ОЛ' ПС): э фр)птр»т про»плат Мк, А), !',«и М), затем п«)СУ " отд, люат М) ат Л), 7) ! и Сз Акпапы поглощаются зппа. китам, ))8 прахаапт и фпл)- трат Т а блица 15 (окончание) Краткая харзктернстнка мето- да Ргыдезяеыые ыетаа- нъз Латера- туре лннозтнт [!217) То же 5!е, цптраты Л!д, Уе, А1 Сп, Ч (1Ч) Леаатит М-2 в С1= форме Дауэкс-2 в цит. ратной фар»те Анализируемый раствор хлорпдов пропускают через колонку и промывают 250 лот воды; Мй проходит н фяльтрат, остальные катионы остаются па колонке Раствор пропускают черен колонку, промывают 100 лзл 0.02ео-ного раствора(г(Нз)з.

Сзоз со скоростью 1,4 мл) Анин; Са сорбнруется, а Мй проходит в фильтрат й!8 и Са десорбируют 2 10 ' и Ой М раствораып 2,6-пиридппкарбоксплата аммония соответствеппо Ыд вымыаают 0,2 ЭХ раствором малоната аммония с рН 4, содержащим 0,1.1Х !чНзс! [!1051 [1278] 5!д, Са Леватпт ЫН в одсалатной форме [539а] 5(д, Са Дауакс-1 в форме 2,6-пяриднзкарбо- кснлата [И82! Ас-1Х8 в малопат- пой форме л!8, А1, Ге, Т! скзют через колонку с катноннтом, например амберлнтом [В-120 в Нл-форлге. Колонку промывают 0,01Л' НС1 н вымывают магний 100 лгл 4А) НС1 [935].

Аналогичный метод описан в [855]. О хролгатографнческом отделении фосфат-попов от магния см. также в [579, 728, 756, 776, 820, 930]. Разделение методами распределительной н осадочной хроматографии Для отделеяия магния пт других металлов, главным обрааом ет щелочных и щолочнеземельных, можно применять распределительную хроматографию нв бумаге (табл. 16). Реже используется тонкослойная хроматография на целлюлозе [702, 718) н колпночная распределительная хро„татографня [498], О применении злектрофорезз па бумаге для рааделення Мп, 11, [Ха, К и ВЬ сы.