В.Н. Тихонов - Аналитическая химия Магния, страница 9

выше), используя 5 лгн 5",,-ного этапольного раствора 8-оксяхннальдипа и 5 шл насыщенного раствора )т[аС) (в отличие от оксихиполинового метода, где используется больше ч'аС)). Большие количества [д[аС! мешают экстракции, поэтому надо вводить минимальные количества ХаС[ для предотвращения змульгирования. Болшпие количества тартратов снижают эффективность экстракции, поэтому их вводят лишь в небольших количествах для устранения гидролнза. Экстракцию проводят при рН ) 11, наиболее эффективный растворнтель — метилизобутилкетон, оптимальное количество оксихипальдина ) 200 лгг. Экстракции окснхинальдината магния пе мешают 0,31 л»г Сг, 0,45 лгг г е, 0,5 лгг Сп, Са, РЬ, Мп, Щ 0,65»нг Эп, 10 мг А1 [1192].

Экстракция комплексов с купфероиом и ннтрозофеиилгпдрокснламнном Многие металлы можно отделить от магния зкстракцией нх купферонатов хлороформом из кислых или слабокислых растворов. Систематическое изучение экстракции купферонатов проведено авторамн работы [1165] (оптнмальные значения рН экстракцни Таблица 1! Оптн»сальные значения рН экстракцнн нупферонатон [1165] Прсдеат акстраедии 555 оиеит зкстракдии Металл рн При Сел»шил рп экстракдия иеиолизя из-за гидролиза ре Т! Уг и (и) мо (у!) 1у (у!) Р»! (!!) Си (1!) 85 (!!!) Вд (1!) В! Т! (!!!) Р— 5 0 — 4,5 0 †.3 0 — 3 0 — 9 О в 2 0 — 2 0 — 12 1 — 9 1 — 11 1 — 5 1,5 — 12 9 105з 100 * 100 ь 100 98 100 2!5 100 107 100 97 100 50 ТЬ !и РЬ бс Л! Ве У ),а Ми Со к» Хи 2,5 — 9 2,8 — 8,5 3 — 9 3 — 12 3,5 — 9 3,8 — 8,7 4 — 9 4 — 9 4,5 — 9 5 — 12 6 — 12 8,5 — 10,5 100 1055 1РО 92 — 94ь 100 100 855 9'5 10 100 15 — 55»5 75 купферонатов приведены в табл.

11). П» (Л) при рН с 3 но экстрагируется, прн бблшпнх значениях рН обраауется эмульсия и отделение становится невозможным. Купферонаты Ая и Сд малорастворимы в СНС)з, поэтому большие количества их зкстрагнровать затруднительно, а малые количества экстрагнруются нз нейтральных растворов. Мд, Са, Эг и Ва не экстрагируются в виде купферонатов в пределах рН 0 — 12. Метод отделения Ге, А! и других металлов использован при определении магния в шлаках [624]. Недостаток купферона — продукты его рааложения после подщелачивания водной фазы окрашиваются в желтый цвет, что затрудняет комплексонометрическое тнтрование магния или даже делает его новозможным [815].

Вместо купферояа лучше применять свежеприготовлеппый хлороформпый раствор нитрозофепнлгядроксилампна. К 50 мл анализируемого раствора добаидяют 20 мл сиежсприготоаяениого раствора нитрозофеииггидрокгиганииа и СВС)з п естряхниагот 1 мии. ))осле разделения фаз экстракт иыяииают и еще 1 ияи 2 раза истряхпаиют а течение 15 сек. с 10 мл СНС)з В иодион растао!»е определяют магний [815). Ддя прпготоиденпя шпрозофсипдгидроксияаиина к 40 мл отфпиьт!.осадного 53»-ного раствора куиф еропа добагяяют 10 мл НС! (1: 1), 40 и» СВ С)з и астрихииак»т 15 лпгн. Экстракпня хлорпдных комплексов Этот метод используется в основном для отделения железа. Хлоридпый комплекс железа экстрагпруют диэтнловым эфиром [110, 447, 684, 882, 890, 985, 1046, 1238, 1285],мотилизобутнлкетоном [63, 412, 745, 1288], пзопропилоным эфиром [1056] или амнлацетатом [1252] из 6 — 7Л" НС1. Железо окнсляют предварительно до трехвалентного состояния.

Во многих случаях количественное отделение железа не требуется, удаляют лишь основную его массу, а оставшиеся следы маскируют прн помощи КС[») и триэтаколамнна. Метод отделения железа в виде хлорндного комплекса использован при анализе чугуна [63, 110, 447, 1056, 1239, 1252, 1288], цемента [307] и других материалов. Экстракцню в виде хлоридных комплексов применяют и прн отделения некоторых других элементов. Например, при определении магния в АзС), мыпгьяк экстрагнруют бепзолом нз солявокислых растворов [209!.

Прочие методы отделения экстракцией В табл. 12 приведены некоторые более редко применяемые методы отделения мешающих элементов экстракцней. Об экстракцин мапп»я днгекспаовым эфиром фенилсульфоннла мидофосфорпой кислоты см. в [468а]. Эистрзгируе44ЫЕ 4ЛЕЛ4Е44ГЫ Нрлыечзиие 1'ел~ еит Эистрызпт зтитерзтурз Таблица 12 Прочие петоды отделения экстракцией Таблица 13 1 Ионообменные методы разделения на иатиовитах при регулировании ккслотности Нерфтормас- ляпая кис- лота Этиловый эфир РН 3 — 4 [508) [495, 737, 952, '1081] " ' Ацетплаце- топ Отделелпе ),а непол- ное [252, 393, 518, 919, 1037, 1016[ ]2!9, 629, 930, 1256) СНС)з Трпбутил- фосфат Молпбдат аымсипя Экгтрзкцпя кз 4Л" ННОз Экстракцпя пз 0,6 Л НС! РОз 4 Смесь ы-бу- таиола и СНС)з (1: 1) СНС1з [29, 31] Используют 15— 20 44л 7,744-ного раст- вора реагонта Ге л-Ни грозо- -3-паф гол [1225) Родапиды Экггракцая из 1,2 Л' НС! 51егод неэффективен Дпаптппи- рплыетан Ксапгогепа- ты [169) [307] [1231) [850] Эксгракцпя из рас творов с кислотностью 0,8 — 3 Лг В! Мстплпзо- бутплкегоп Дптпзои Сп, Ад, Ньц Экстракция иэ кис- лык растворов Экстракцпи на рас- тиоров с рН - 6,5 [936] СНС!3 СС)4 СНСЬ Ппрпдии и родапид Сп, Хп, Мп, Гг, ЛЗ [11 — 13] ХРОМАТОГРАФИЧЕС)(ИЕ МЕТОДЫ РАЗДЕЛЕНИЯ Отделение магния от сопутствующих элементов методом ионообненной хроматографии Из хроматографнческнх методов отделения наиболее важны методы ионообменной хроматографии как на катионитах, так и на анионитах.

Отделение на катноянтах основано на регулировании кислотностн раствора и иа различии в прочности комплексов магния и сопутствующих элементов, При разделении на анионитах используется различие в прочности комплексов. Натркеиая соль диэгил- жппофосфорпой кислоты К) Ве, А1, РЗЭ, Сг, й!о, Ре, С, Т)4 Ве, Се, У(У), Сг, 1)4 (У1), !.а П (У1) Изоамило- зый спирт 1,2-Дпхлор этап СНС)з игш СС14 СНС)з Рззделие. ыые ме- таллы ЛИ 44- рлгурз Кагиоиит Злюеит лля ызгкия '0,645Л4 НС1 14псчота 1!8, Б! М8, К Про Сз 2Л4 НС1 244' НС1 1гр НС! 5!8,Ил, К Згр НС! 0,5 гр НС! 1Т ПС! 5!д. Иа, Са Иа КУ-2 0,5 Л4' НС! 149 НС! Амберлпт 00-120 Дауэкс-501УХ8 Бг, Ва М8, Са [596) [150) [986) [590] Са — ЗЛ' НС1 [1184] ПЗ, Са Бг [620] 51 М8, Б), Й)4, Сз М8, Иа, К, Са,Бг Мд, Иа, К, Са, СБС в г)+-форзге Фосфорпоккслый катиопит ГФ Бпорад АО 50 )У-Х8 раз АСЗО- "4)4Х8 Дауэкс-50 в П+- форме Амберлпт 1В-12ОС Амбгрлпт !В-64В, обработанный ыопохлоруксуспой кислотой НУ-2 Дауэкс-50 в Н+- форме Дауакс-50Х12 з НН+-форме Дауэкс-50Х4 Зеролпт-225 в Н,гг-форме Бпорад АО50144-8 Дауэггс-50Х10 в )чН4-форзге Форгигатлый бу- ферэьш раствор с рП4 1,05:~- 0,02Л' НС1 1 61 раствор СН4СООИН4 Спесь 64 Лг по НС)О и,о Лг по НС! 121 раствор СН4СООИН4 344'НС! в 6044-поп этаноле 3%-иый раствор (ИН4)4Б04 с рН 8,5 — 9,0 Лругиз злеыеигоз 1 4 — 0,25 Л НС! ', ) [234) 13 пе сорбируется ] [383, 384] К вЂ” 0,6 444 НИО з [1181] Сз — 0,5 Л' НИОз ]Н81) Иа и К 0,7Л НС! [!191] Р)а и К вЂ” О ч Т ЧС! ]100) ('.а — 0,5Л НС1 [ (390, 39!] ) !Д На — 0,05ггПС)~ [4)2) !3 и Ла — 0.025 .У~ [375] нс1, к — 0,05 лт нс),~ Рь — 0,08 лр нс), Сз — О,! гр НС! Иа и К вЂ” 0,5 ар Пс),~ [570) Са и Бг' — 1 зу Нс![ Иа и К вЂ” 0,1Л4' рас-] [1225] гиор НС004ИП4, Сл, Бг и Ва остаются пл колопке Са — 1,5 Л1 расгзор СНзсООНН4 Са — 5 М НС! Са — 151 раствор лактата аммония Са — 3,4%-пый раствор (44) Н4)4804 Таблица 13 !Ряоныяия) Т а б л п ц а 13 !Р,рэдэлэяеяяя) Элыент яля Рвэдеэне- мыв ые- твллы Лятв- Рвтугв Эвюэят Лля квтя о я ят Гвэяелнэ- ыые ыв- хвл вы Лгухях элементов ЛРРгты Рэтурв Гяэтнэнях мя1 ня я ыв~ ня я другях элементов 1М раствор НаНОв Смесь, 0,05 Лг пэ КНЯОэ и 0,025 ЛЛ по КгЯОь !эИ 1,9— 2,1 1 ДР ПС! [74! Уэ — 8 Ч ПС! Ре — ЛЧ и ЯО Мй, Ре КЪ'-2 з'Ха+-формее 0,14 Лг раствор (ь)Нэ)вЯОн в смесэ метанола !00 в )~) я воды [597! Пояообмэяпые кристаллы моли б- лата цпркояпя [790! Саряоэпяозая смола [776! 1'я прохо;оп в фяльтрат про про- пусяааяя рэстэо- Ра, 01эн по НСЛ П вЂ” 1 йг НхЯОэ Пеэатвт 8100 з Н~-форме Мд, Сэ Яг, Ва Дауэяс-5ОХЯ 0,7 ху НС! Мд, Ре, Ров [403] [1179! Л!8, П Вяорад АС-50ГУХ8 2 Ж НС! [404] Р!ээрияятяый! буферный раствор с РН 3,5 ! Дауэяс-50 )ЧХЯ э Ы!'„'-форые [1133! Смесь, О,О Лт ио глпяоляту КП! я 0,2 37 по НаС! Мй, Яг, Ва МЯ, Са, Ма Амберлпт СС-120 0,8 ~Ч НС! КУ-2 [131] 0,25Л1 расэээр глпцэпа с РН 10,7 Дауэис-50ХЯ Зэролпт-225 з Н+- форме Виера ! АС-50)Ч ХЯ [402! [589! МЯ, А! Мд Яа 0,7 Ч ПС1 27Ч НС! [1178» Мры Т Т! — 300 .нл того же элюеята 800.ял 1.Ч НэЯОс Родер"нашей 1э4 НвОв раствор КНэС1 [395! 418, Яг Л!9, Л!о МЯ Мп Дауэяс-50Х8 в Н'-форме Зеролпт-225 э НЯ-форме Вяорад АОЬОЛЧХЯ [587! Мо — 0,57Ч НС! 2 !Ч НС! 2)Ч НС! [1180! Мя — 0,757Ч ПС1 в 90~ -1юм ацето- не Мп — 1Ч НС! [512! Амберлпт 66400 Сместя 0,1'!э по НавЯ и "эв по СНэСООНН! 52 Са — смесь 0 2 .)7 пэ ННэНОв и 0,005 ДР по ННОВ, Яг — 141 раствор 74Н,ПОз Са — 0,8 ну НС1 с добаэкяй ЯО'!4 л1е- тяяола, Яг — 1,2 Лт НС1, Ва — 1,<) Ч ПС! Са я Яг — формяат- яые буферные ра- стэнры с РН 4,9 и 6,0 сооээетст- ээяяо, Ва — 1,5 ЛЛ раствор формпата аммония Яг я Ва остаются яа юхтсякэ, для Са тот же элюеят, ~то я дня МЯ Яг — 09% НС1 Ва 4 А) НС! Мя -- 0,25 Лг рас- твор глпцпна с РН 9,2, Са — 2ДР ПС1 А! — 1)Ч НС! Яп — 0,5РЧ НС! Методы разделения на аатионнтах прн регулировании инслотностн Методы разделения при регулировании кислотпости раствора можно применять для отделения магшш почти от всех металлов и особенно от щелочных и щелочноземельных, так как в этом случао неприменимы методы, основанные па комплсксообразовапии (см.