Главная » Просмотр файлов » 1626435900-2be340c6a244b99156a9dca9d508df44

1626435900-2be340c6a244b99156a9dca9d508df44 (844337), страница 83

Файл №844337 1626435900-2be340c6a244b99156a9dca9d508df44 (Собельман 1963 - Введение в теорию атомных спектров) 83 страница1626435900-2be340c6a244b99156a9dca9d508df44 (844337) страница 832021-07-16СтудИзба
Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла (страница 83)

Вагапйег, Рпуэ. меж 111, 481, 1958; 111, 494, 1958; 112, 855, 1958 д 37) КВАНТОВОМЕХАНИЧЕСКОЕ ОВОВЩЕНИЕ ТЕОРИИ 493 волновых функций Ч'„всей системы ~ ° У(ы)сл ) 11г„(д,г, ... Г ) Рту„(д,г, ... г ) г(д ИГ, ... с(Г ~ (37.51) где д †координа атомных электронов, Г; †координа возмущающих частиц. Если взаимодействие между атомом и окружающими его частицами отсутствует, то при оптическом переходе состояние движения последних не меняется и частота кванта равняется рззности начального и конечного термов изолировзнного атома. Если же взаимодействие имеет место, то часть энергии возбуждения атома может перейти на внешние степени свободы, что и является причиной уширения линии.

Распределение интенсивности в линии определяется зависимостью I от ((Р'„ — )Р'„ ) или, что то же, от ы. С целью упрощения (37.51) мы предположим, что основной вклад в интеграл (37.51) дает область больших значений Гп Нетрудно видеть (это будет также подтверждено полученными ниже результатами), что такое приближение эквивалентно приближению ударной теории. Пренебрегая областью малых значений Гп мы тем самым пРенебРегаем излУчением в течение столкновений, что как раз и характерно для ударной теории, в которой столкновения считаются мгновенными.

Выбор использованного приближения основан на том, что по оценкам классической теории $ 36 электроны всегда создают ударное уширение (см. по этому поводу Я 38, 39). Будем считать также, что возмущающие частицы не взаимодействуют друг с другом. В этом случае для г; >) гга где г,— порядок атомных размеров, можно положить фа(д Г1 Г )фау (Г1)фау (Г ) фау (Г ) (37.52) Волновая функция (37.52) описывает движение возмущающих частиц в поле атомз в состоянии а; волновая функция атома ~р„ в свою очередь зависит от координат возмущающих частиц кзк от параметров. Поскольку нас интересует спектральный состав излучения в малом частотном интервале вокру~ несмещенной частоты атома ы„ в выражении (37.51) можно положить Ра ед.

После этого 7(0)) = ~ ~ даа' (Г1 ° ° Г ) фау~ (Г1) фа у (Г1) . фау, (Г ) фа у' (Г1) Х ~а Хдг, ... ИГ ~, (37.53) где д ° (Г, ... Г )= ~ ф (дг, ... Г )дгр, (дг, ... Гр)г)д. (37.54) При больших значениях Г; (37.54) совпадает с матричным элементом д„невозмущенного атома. Представим поэтому (37.54) в виде даа' (Г ... ГР) =даа -)- Е (Г ... ГР), (37. 55) где в(Г, ... Г„) — 0 пРи Гг — ОО. 494 ущиРаниа спектРАльных лиВий )гл. х Подставим в (37.53] первый член разложения (37.54). Это дает /(Ю)С/З( <фа/ ! фа'/'> ( ° ° ° ( <'фа/Р~ ф,,/'> ( . ' (37.56) Волновые функции ф,/ и ф,/ соответствуют различным потенциалам С',(г) н с/, (р) и поэтому неортогональны.

Следовательно, интеграл перекрытия <Фа/) "тьа'/'> = ~ ауа/(/) фа'/' (/') г(р (37. 57) где Е„Е,— начальный и конечный уровни энергии невозмущенного атома, 8/, — энергия рй частицы в поле атома в состоянии а, ю энергия рй частицы в поле'атома в состоянии а'. Вычисление !(аз) значительно упрощается, если сначала найти функцию корреляции Ф(х), а потом уже искать /(ю), В соответствии 'с определением функции корреляции (36.8)/ (36.13) Ф (т)с/з ~ /(ю) еп шы '~йо (37 59) РИнтегрирование по га можно заменить суммированием по всем возможным конечным состояниям системы /'„ /„ ..., /р. Поэтому в соответствии с (37.56), (37.58) Г '(т) ~к~~ ~) <фа/, 1ф, '>1 ° 1<'та/Р1ф, '>1 РС /1 /а " /р хехр — '[(юа — юа.)+... +(юа/„— а(а ° )(т'). (37.60) Рассмотрим один из сомножителей в (37.60) ф(т) = ~~~' ) <ф,/) ф,,/ > )* ехр — '(к/ — я/, ) т.

(37.61) /' ') Вообще говоря, надо было бы усредннть (37.60) по всем начальным состояниям В данном случае сто усреднение означает усреднение по скоростям налетающих электронов /(ля простоты .мы опускаем это усреднение, так как прн необходимости его всегда можно выполнить на последнем этапе вычислений. вообще говоря, отличен от нуля при любых квантовых числах /, /'. Таким образом, уже в нулевом приближении (37.57) возможно излу- 1 'чение квантов с частотой ю= — ((Р' — Ж'„) ~от, так как при опти- 3 а " а ческом переходе а а' возможно изменение состояний движения 'возмущаю.цих частиц/.

/". Поэтому ниже мы ограничимся рассмотрением именно этого нулевого приближения. Выражением (37.56) определяется вероятность излучения фотона с частотой ()(га (Га') = (Еа Еа' +8/, 8/' + "° + 8/Р Д / '), (37.58) 1 1 3 Р Предположим для определенности, что объем Ь', в котором ззключена система, представляет собой шар с радиусом )т, причем атом находится в центре шара '). Пусть на поверхности объема ь' заданы такие граничные условия, что волновая функция ф, на больших расстояниях от атома имеет вид !л С з!и (»г — — +из) ф, =ф,»= — ~~ !'(27+1)е чР,(созб»,) .

(37.62) Волновая функция такого типа при У, Оо описывает состояние частицы в центрально-симметрическом поле, при котором на бесконечности имеется распространяющаяся в направлении й плоская волна и расходящаяся (рассеянная) сферическая волна (см. 9 41). Фазы определяются видом потенциала, на котором происходит рассеяние. В данном случае мы ограничили сумму по угловым моментам ! палающих частиц условием 1 (1„ так нак рассматривается конечный объем. При )г. Оо 7, — оо. Пронормируем волновые функции (37.62) усло- вием ~ ~ф «~ г(и=1, (37.

63) т. е. таким образом, чтобы в объеме )г содержалась одна частица. Подставляя (37.62) в (37.63) и учитывая, что Р (соз 6»„) Р- (соз 3» ) а(О= 5 ш ж 1 (- ) =- а!п ~ йг — — +т),) а(г = — Й, 2 !) 2 о (37. 64) (37.65) получаем С' 2)7 —,~(27+1) =1.

(37. 66) При больших значениях 1, когда движение квазиклассично, г Х-" »а — (27+1)-2пй.бд, позтомУ вЂ”, зч (27+1)=л!сз пРедставлЯет со«а а аг а=о бой полное поперечное сечение падающей волны. Выберем 7, таким образом, чтобы 2Й ° —, ~г (27+1) =(г, 1 С== У'7 (37.67) ') Ввиду большой разницы масс электронов н атомов атом можно считать неподвижным. 9 37) КВАНТОВОМЕХЛНИЧЕСКОЕ ОВОВЩЕНИЕ ТЕОРИИ 495' 496 кшнгення спектглльных линий (гл. х Перейдем затем к вычислению функции корреляции (37.6!) ! [р (т) =~~р~~ (Ф~») ф~ » ~( е >' (37. 68) Подставляя в интеграл перекрытин функции (37.62) и учитывая, что (21-1- 1] (21-[- 1) ) Р, (сов О»г) Рт (сов О»,) [10 = =(4л)* ~~' )'> (О»ф») 1'7-(О» ф» ) ~ Г> (О[р) 1 >- (Ор) в[и О>(О йр = = 4лб> > (21 + 1) Р, (сов О»».), получаем (фа» (фа» > = р»», ~~ е ' ' (21+ 1) Р, (сов О»» ) У„(37.7(>) Е А' = ) в!п (лг — — +т[,)ьип (Ф'г — —, + т[ ) >1г.

(37 7!) о Суммирование по 7>' в (37.68) можно заменить интегрированием. Число кегг р»' е»'ео, тояннй с волновым вектором Ф' Ф' + И' равно (2 * = 2 . ', (2л)' (2л)' поэтому (37. 69) е"Ч> Чг> ) е'Ц»-"'> "+Ч[»>1[[х и (37. 73) » Интегрирование по »[О» дает 4л Р (сов О»»') Р~ (сов О»»') дО» = — Он 21+ 1 таким образом, ф(ъ)сг> — —, ~~~, (21+1) ) г[Кехр~~-О8 — 47)г~ [У ['. (3772) ! » В радиальном интеграле (37.71) можно положить в[п(лг — — +т) ) ьйп (и'г — — + т!' 2 >) 1 2 >/ 1 — (е>й»» >'+[ч> я>и + К»» > г+[чг я>и) 4 опуская члены, содержащие быстроосциллнрующие множители е'>»+»'' и е — '<"+»"'. Заметим, далее, что ( >Ц»-»'>г+[ю>-чг>! +е-ги»-»'>г+(ч> з>>1) Дг— % 37) квлнтовомехлничвсков ововщиние тиогии 497 где о, х(0, )(х) = — 2(т),— ть ), х)0.

(37. 74) йаа ! ад И, наконец, учитывая, что — 8= — и — Лм'= — Лк=юЛк, заме2т Д ~л ! ним в (37.72) — (47 — 47') на и(е — н'). После всех этих преобразо- Ь ваний интеграл в (37.72) приобретает вид ь". л ] с(л' ~ сКх, ] с(х, ехр ( Е (й — й) от) ехр ( ! [(й — й) х, + т! (х )],— о -и — я — 1[(й — й') х, +т)(х,)]). (37.75) Сначала выполним интегрирование по й'. Заменив (й — н') на у и интегрируя по у в пределах от — оо до +оо, получим ю и и ) г(х,с(х,б(ют+х,— х,) е'!" ~"р -ч' гп= ] с(х,ет'" 'е-'чья+то = -/Г-л Ф = 2!с — ют [1 — е ' т 'ю'].

(37 76) Таким образом (см, (37. 67)), и Р !Р(т)сх~ у Ве ~~' (27+1)(277 — от[1 — аг!ч! лЧ]= 0 =1 — — —,~' (27+1)(1 — ег!чг чк![, (37,77) Из (37.77) следует, что уширение линии, создаваемое одним электроном в объеме Р', представляет собой эффект, пропорциональный ! —, и, следовательно, стремится к 0 при (г — оо. Суммарное ушир' рение, создаваемое всеми р = Мг' электронами, в соответствии с (37.60) определяется функцией корреляции Ф(т]сгз [!р(т)]а= [!р(т)]хг.

Переходя в этом выражении к пределу У вЂ” оо, 1,— оо, получим Ф(т)сне-'""'-""", (37.78) и' = †,. ~,(27 + 1)< 1 — ° 2 (), — 0,')], (37.79) ~=о о'= р ~~' (21+ 1) в!п 2(т),— т~). (37.80) 1 а 498 УШИРЕННЕ СПЕКТРАЛЬНЫХ ЛИНИЙ [гл. х Формула (37.78) точно совпадает с полученным ранее выражением (36.27) для функции корреляции. Таким образом, искомое распределение интенсивности в линии 7(ю) имеет дисперсионный характер, причем ширина и сдвиг связаны с эффективными сечениями (37.79), (37.80) выражениями (36.31), (36.32).

Выражения (37.79), (37.80) устанавливают связь между уширением линий и упругим рассеянием электронов, поскольку оба эти явления определяются одними и теми же фаззми т], (см. О 41). Сечения и' и и" определяются, правда, не самими фазами т]п подобно эффективному сечению рассения [см. (41.19)), а разностью т], — т)',. В тех случаях, когда возмущением 1 одного из уровней можно пренебречь, и = — и.

(Напомним, что ши- 2 рина линий Т определяется как 2№о',] В 8 41 будет показано, что в кеазиклассическом приблнжении формулы (37.79),(37,80) переходят в формулы классической, теории (36.28), (36.29) и 2(т], — т],] точно совпадает с В(о) нз (36.20). Таким образом, уширение, создаваемое электронами, носит совершенно такой же характер, что и ударное уширение, создаваемое тяжелыми частицами, причем формулы (37.79) и (37.80) для о' и о", определяющие ширину и сдвиг лцнии, совпадают с классическими выражениями (36.28) н (36.29), если последние соответствующим образом обобщить'), заменив интегрирование по о суммированием по 7 и фазы т](0) на 2(т],— т],').

Вычисление фаз рассеяния т], в общем случае представляет собой крайне сложную задачу. Поэтому очень важно выяснить, при каких условиях справедливы формулы (36.28), (36.29). Формула (37.20) является предельным выражением обшей квазиклассической формулы для фазы 2(т],— т),') (см. (41.37)), справедливым (в случае поля ЙЭ„г ") при условии >) 1. ]( (37.81) Нетрудно видеть, что это условие можно переписать в виде 0,>А= —. О (37.82] ро Сечение и' можно выразить через амплитуды рассеяния 7"(О) и 7" (О) для начального и конечного состояний (см. 6 41) у'(О) = —.

Характеристики

Тип файла
DJVU-файл
Размер
10,86 Mb
Тип материала
Высшее учебное заведение

Список файлов книги

Свежие статьи
Популярно сейчас
Почему делать на заказ в разы дороже, чем купить готовую учебную работу на СтудИзбе? Наши учебные работы продаются каждый год, тогда как большинство заказов выполняются с нуля. Найдите подходящий учебный материал на СтудИзбе!
Ответы на популярные вопросы
Да! Наши авторы собирают и выкладывают те работы, которые сдаются в Вашем учебном заведении ежегодно и уже проверены преподавателями.
Да! У нас любой человек может выложить любую учебную работу и зарабатывать на её продажах! Но каждый учебный материал публикуется только после тщательной проверки администрацией.
Вернём деньги! А если быть более точными, то автору даётся немного времени на исправление, а если не исправит или выйдет время, то вернём деньги в полном объёме!
Да! На равне с готовыми студенческими работами у нас продаются услуги. Цены на услуги видны сразу, то есть Вам нужно только указать параметры и сразу можно оплачивать.
Отзывы студентов
Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.
Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.
Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.
Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.
Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.
Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.
Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.
Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.
Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.
Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.
Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.
Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.
Популярные преподаватели
Добавляйте материалы
и зарабатывайте!
Продажи идут автоматически
6551
Авторов
на СтудИзбе
299
Средний доход
с одного платного файла
Обучение Подробнее