BROM (739719), страница 4

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла (страница 4)

Солеобразные производные одновалентных иода и брома очень неустойчивы сами по себе, но некоторые из них довольно устойчивы в виде двойных соединений с пиридином. Например, желтый INО₃ разлагается уже выше -5 °С, тогда как бесцветный INО₃·2С₅H₅N плавится при 138 °С без разложения. Сходные свойства имеют желтый ВrNО₃ (т. пл. -42 °С) и бесцветный ВrNО₃·2С₅Н₅N (т. пл. 80 °С). Известны также аналогичные нитратам по составу перхлораты и производящиеся от одновалентного иода соли некоторых органических кислот. Наиболее интересным из этих производных Вr⁺ является бромперхлорат, который был получен при -45 °С по реакции

Вr₂ + 2 СlClO₄ = Сl₂ + 2 ВrСlO₄

и представляет собой красную жидкость, еще не замерзающую при -78 °С и медленно разлагающуюся уже при -20 °С. Озонированием ВrNО₃ был получен очень неустойчивый оранжевый ВrО₂NО₃.

Растворение смеси 2 I₂+3 I₂O₅ (что эквивалентно 5 I₂O₃) в концентрированной Н₂SO₄ ведет к образованию желтых расплывающихся на воздухе кристаллов (IO)₂SO₄. При обработке дымящей Н₂SО₄ они белеют, по-видимому, вследствие перехода в (IO)НSО₄. Обработка сульфатов иода водой сопровождается выделением I₂ и желтого труднорастворимого порошка состава I₂O₄. Оксид этот, разлагающийся выше 100 °С на I₂ и I₂O₅, следует рассматривать как основную иодноватокислую соль трехвалентного иода — (IO)IO₃.

При обработке иода озоном образуется желтоватый расплывающийся на воздухе (с разложением) порошок состава I₄O₉. По-видимому, он представляет собой среднюю иодноватокислую соль трехвалентного иода — I(IO₃)₃. Выше 75 °С иодтрииодит разлагается с выделением иода.

Как видно из рассмотренного выше материала, аналогия брома и иода с хлором в их кислородных соединениях выражена уже далеко не столь полно, как в водородных: закономерный характер изменения свойств при переходе по ряду Cl-Br-I здесь ограничивается главным образом кислотами типов НОГ и НГО₃ и их солями. О кислородных соединениях астата известно лишь, что они существуют, причем высшая степень окисления отвечает иону AtO₃^-, т. е. степени окисления +5.

Астат несколько менее летуч, чем иод, и из разбавленных азотнокислых растворов не отгоняется (в отличие от иода). Сероводородом в солянокислой среде он осаждается вместе с Вi₂S₃ и Sb₂S₃, а обработка осадка сернистым аммонием частично переводит At в раствор. Состав образующихся при этом его соединений не установлен. Самый концентрированный из подвергавшихся исследованиям раствор соединений астата был относительно него 10^-8 М.

Наиболее сильными окислителями (в частности, НОС1) астат окисляется до иона АtО₃^–. Известна и другая, более низкая положительная валентность Аt, возникающая при его обработке менее сильными окислителями (Вr₂, НNО₃ и т. д.). По-видимому, в этих условиях образуется ион ОАt^–. Установлена также возможность замещения астатом (Аt^–) иода в его производных типа IХ·2С₅Н₅N (где Х = NО₃ или СlO₄). Раствор FеSO₄ восстанавливает окисленные состояния Аt до элементарного. Действием Zn в кислой среде (или SnСl₂ в щелочной) астат может быть далее восстановлен до иона Аt^–. Последний легко вновь окисляется до элементарного Аt.

Характеристики

Список файлов реферата