165292 (739462), страница 4

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла (страница 4)

рис.2.5. первой боровской орбиты.

р-орбиталь. Существует при l=1. m_l = –1, 0, +1.

Z р-орбиталь появляется на втором и всех последующих

Рz уровнях. Так как m_l имеет три значения, то на р-подуров-

Y не каждого уровне может быть три р-орбитали. р-орбиталь

имеет гонтелеобразную форму. Все три р-орбитали распо-

X лагаются в пространстве по направлению координатных

Px осей. Их называют соответственно р_х, р_y, р_z-орбитали

Py (рис.2.6.).

Р ис.2.6. Z Y Y Z Z

X X X X Y

dz² dx² y² dxy dxz dyz

рис.2.7.

d-орбиталь. Появляется при l=2 на третьем квантовом уровне. На d-подуровне может быть уже пять различных состояний электронов, поэтому на d-подуровне каждого квантового уровня содержится пять d-орбиталей. В этом случае m_l принимает пять значений: m_l = –2, –1, 0, +1, +2, d-орбитали имеют более сложную форму, чем р-орбитали, они либо в виде четырех лепестков либо в виде гантели с ободком (рис.2.7.).

f-орбиталь. Появляется при значении l=3. f-орбитали могут быть только на четвертом и более отдаленных уровнях. Так как при l=3 m_l имеет 7 значений /–3, –2, –1, 0, +1, +2, +3/, то на f-подуровне может быть семь орбиталей. Форма f-орбиталей еще более сложная, чем у d-орбиталей. f-орбитали изображают в виде сложных шестилепестковых фигур.

Форма орбиталей и ее направленность играют существенную роль при образовании химических связей, т.к. эти два фактора определяют характер и степень перекрывания электронных облаков соединяющихся атомов.

2.1.5. Структура электронных оболочек атомов.

Полная электронно-энергитическая структура атомов предопределяется набором рассмотренных квантовых чисел. Главное квантовое число n определяет не только номер квантового уровня, но и указывает на число подуровней содержащихся в данном уровне. Например, при n=3, имеем третий квантовый уровень, который состоит из трех подуровней: s-, p-, d-подуровня. Чем дальше от ядра находится квантовый уровень, тем он более емкий, тем из большего числа подуровней он состоит. Число орбиталей на уровне можно определять по формуле к_n=n², а число орбиталей на подуровне, как уже указывалось, по формуле к_l=2l+1.

Рассмотрим теоретическую схему взаимного расположения квантовых уровней и подуровней. /Фрагмент для первых четырех уровней/. На четырех вертикальных линиях отложим значения квантовых чисел n, l, m_l и m_s.(рис.2.8.) На первой вертикальной линии изобразим квантовые уровни соответственно значениям квантового числа n /см. рис.2.8.). Мы уже знаем, что чем больше числовое значение n, тем более емкий квантовый уровень. По этому на рисунке он сделан более длинным по высоте. На второй вертикальной линии, отнесенной к квантовому числу l показано деление квантовых уровней на подуровни. Первый квантовый уровень состоит только из одного подуровня /обозначенного как s-подуровень/. Второй квантовый уровень делится уже на два подуровня: s-подуровень и р-подуровень. Третий уровень делится на три подуровня /s, p и d/, а четвертый – на четыре подуровня /s, p, d и f/.

n l m_l m_s

кванто- подуровни орбитали электроны

вый уро- на орбиталях

вень рис.2.8.

Третья вертикальная линия соответствует квантовому числу m_l. Здесь показано деление квантового подуровня на орбитали. Число орбиталей на подуровне числу значений, которые принимает магнитное квантовое число. s-подуровень состоит только из одной орбитали, поэтому на первом квантовом уровне имеется только одна орбиталь. р-подуровень состоит из трех орбиталей.

m_l = –1, 0, +1

d-подуровень содержит уже пять орбиталей.

m_l = –2, –1, 0, +1, +2

f-подуровень увеличил свою емкость до семи орбиталей

m_l = –3, –2, –1, 0, +1, +2 +3

Четвертая вертикальная линия отнесена к спиновому квантовому числу m_s. Забегая вперед отметим, что это квантовое число предопределяет возможное количество электронов на орбитале. По соответствующему постулату на орбитале может быть два электрона, но они должны иметь разные спины, т.е. разные значения m_s: +1/2 и –1/2. В связи с этим на четвертой вертикальной линии представлена максимальная заполняемость электронами квантового подуровня и уровня.

На s-подуровне – 2 электрона

На p-подуровне – 6 электрона

На d-подуровне – 10 электрона

На f-подуровне – 14 электрона

Максимальное число электронов на подуровне можно определить по формуле:

К=2(2l+1).

Теоретическая последовательность расположения квантовых уровней и подуровней выглядит так:

1s2s2p3s3p3d4s4p4d4f5s5p5d5f6s6p6d6f7s 7p7d7f…

Однако при расщеплении квантовых уровней на подуровни приведенная теоретическая последовательность нарушается. Реальное расположение подуровней определяется правилом Клечковского, согласно которого последовательность расположения подуровней определяется суммарным значением двух квантовых чисел n и l. В том случае, когда для двух и более подуровней n + l имеет одинаковое значение, то сначала идет тот подуровень, у которого меньшее значение n.

1s – 2s – 2p – 3s – 3p – 3d – 4s – 4p – 4d – 4f – 5s –5p – 5d – 5f

(n+l) 1 2 3 3 4 5 4 5 6 7 5 6 7 8

По правилу Клечковского фактическая последовательность расположения подуровней следующая:

1s2s2p3s3p4s3d4p5s4d5p6s5d4f5d^2–56p7s6d¹

5f 6d^2–57p.

Структура электронных оболочек атомов изображена на следующей схеме (рис2.9.):

2.1.6. Основные принципы распределения электронов в атоме.

Рассмотренная электронная оболочка атома заполняется электронами в соответствии трем принципам: принципу наименьшей энергии, принципу Паули /правилу/ Гунда.

Принципу наименьшей гласит, что электрон в атоме занимает тот свободный подуровень, на котором он будут иметь минимальное значение энергии. По другому, электрон остается на том подуровне, на котором обеспечивается наиболее прочная связь с ядром.

Последовательность заполнения подуровней соответствует приведенному выше фактическому расположению подуровней в структуре электронной оболочки атома:

1s2s2p3s3p4s3d –… и т.д. /см. выше/.

Принцип Паули /запрет Паули/ говорит о том, что в атоме не может быть даже двух электронов с одинаковыми значениями четырех квантовых чисел.

Следствие. На орбитале может находится два электрона с различными спинами (т.е. с различными значениями спинового квантового числа: m_s = +1/2 и m_s = –1/2).

Третий принцип – это принцип или правило Гунда /Хунда/. Он объясняет порядок заполнения электронами квантового подуровня. В пределах подуровня электроны распределяются так, что их суммарное квантовое число имело максимальное значение /сначала по одному электрону на орбиталь, а затем спаривание/. Правильным будет распределение, например, трех р-электронов таким образом:

В зависимости от того, какой подуровень заполняется последними электронами, различают s-, p-, d-, f-элементы.

Характеристики

Список файлов реферата