Cimmerman (523120), страница 97
Текст из файла (страница 97)
сь Оа оч ~ ~бо чь с.ч ба 1 го ~ф а еда ооо уоо вао дао наа Тегтоераатара 'а мзльнаи степень иауглероживаиия составляет 1 %. Дальнейшее науглероживанне происходит после плавления н определяется реакциями, протекающнмн в распаре н заплечнках Са вв Сч вз ° Растворнмость углерода в чугуне можно вычислить по формуле [135]: Сама 1,3+ -1-0,00257/-0,317% — 0,ЗЗР+0.027Мп, где г — температура чугуна, 'С; Я, Мп, Р— содержание соответствующих элементов, ув (по массе). Растворимость углерода в чугуне растет при увеличении температуры н содержания Мп и пццает при увеличении содержания Я и Р.
Кр м й. ЯО + 2С- Я+ 2СО+ +153000 шшл-моль — '. ЯОв восстанавлввается нз руды н коксовой золы. Вследствие сильного сродства Я к кислороду он восстанавливается лишь частично. При равновеснн Кз! Йзврсо/оз О и с (зависят от г з температуры); 19 Кэ! - — 37224/7+19.21 для 1400 — 1750 'С). При ос=! и температурах )1100'С восстановление ЯОв уснлнвается в случае повышения температуры, уменьшення парциального давления СО н основностн шлака.
Растворимость Я в Ре. 'Ге+Я- РеЯ— — 19200 кал моль-'.. Марганец, Окислы Мп Оз восстанавливаются косвенно до МпО. Дальнейшее восстановление возможно только прв прямом воздействии твердого углерода: МпО+ С-~-Мп+ СО+ 65000 кал-моль — '. Восстановление Мп начинается при 1000 С. Катализатором этой реакции являетсн Ре. В первичных шлаках активность ййпО низка. Большая часть Мп растворяется в Ре только после образования основного шлака из СаО (нзвестняк). Извлечение Мп растет прн увелнченнн температуры в горне и повышении основносгн шлака.
Фосфор. РвОв+ 5С- 2Р+ ЗСО+ +221950 кал-моль — '. Окнслы фосфора нэ фосфата кальпня, руды н коксовой золы восстанавливаются почти полностью, так как сродство Р к кислороду по порядку величины такое же, как у Ре. Поэтому содержание Р в Ре может быть снижено только прн использования высококачественной руды: ЗЕе+ Р Реэр — 43000 кал.молг-в.
Серо, Попадает в Ре из конга (-90 1э) н через газы и образует растворимое в чу- гуне соеднненне РеБ. Сера — вредная при- месь, ее следует удалять. Для этого необ- ходим основной шлак. Б .распределяется между чугуном н шлаком: [РеБ] = (РеБ); (РеБ)/[ЕеБ] = Е (зависит от темпсрэтуры), где Š— коэффициент распределения (см. 3.1). (ЕеБ) необходимо превратить в сульфнд, нерастворимый в железе, что достигается при помощи входящего в шлак компоншвта СаО: (Р Б)+(СтО) (С Б)+(Р О). Константа равновесия Кз (Кэ = з(свз/обчм>1/а(нез)п!сво)) определяет направление процесса десульфурацнн. Десульфурация ускоряется: 1) прн увеличении содержания СаО в шлаке, т. е.
повышения его основностн (СаО)/(ЯОв) (1,5. Дальнейшее повышение основности требует увелнчения количества шлака н кокса, что невозможно технически н экономически. Обычно прндержнваются основностн несколько меньшей 1,5; 2) в восстановительной атмосфере. Снижается содержание РеО н прн наличии достаточного количества углерода проходит реакция." [ГеБ) + (СаО) + [С)-в-(СаБ) + + Ре)+(СО). еревод 95 % серы в виде (СаБ) в до. менный шлак возможен прн выполнении следующих условнй: основносгь шлака (СаО)/БЮв)1; снижение содержания (ЕеО) (1 в/в; повышение темпеРатУРы в горне цечн.
Если содержание Б в чугуне еще велнко. проводится дополнительная десульфурацня вне доменной печи. Прнчннамн высокого содержания серы в чугуне могут бытвс высокое содержание Б в коксе; малое удельное количество шлака. Применяются следующие методы внедоменной десульфурацннв — десульфурацня содой: [РеБ] + +ХавСОв+2[С)-в.(]цавБ)+Ее+ЗСО. )ча Б прн температуре )900'С испаряется. Кроме того, шлак, содержащнй ]чавБ, может растворять больше РеБ, чем следует нэ уравнення реакцнн; — десульфурацня марганцем: [РеБ] + +[Ми)- (МпБ) + Ге. Реакцня протекает прн 1300 'С.
(МпБ) почти не растворяется в жидком Ре н собирается в шлаковой аэе. рнменяется также метод, при котором через чугун продувается азот, несущнй мелкодробленную нзвесгьв 1ЕеБ] + (СаО) -~ (СаБ) + (РеО) . Другие реакции. Приведенные ниже реакцнн подчеркнвают значение Я в доменном процессе (Я вЂ” восстановитель, БЮв — окислитель): 2 (РеО) + [Я ]-~2Ее+ (ЯОэ); 2 (МпО) + [Я) -2[Ми) + (Б!Оз); 2 [ЕеБ) + 2 (СаО) + [Я)-ь 2Ее + + 2 (СаБ) + (ЯОэ) . Для этих реакцнй устанавлнвается приближенное равновесие (1 — 2 в/в Б в шлаке, чугун насыщен углеродом н содержит (4 /в Я, (3 7в Мп), которое математнчески может быть описано характеристическими параметрами (не являются истинно равновеснымн велнчннамн): 13 (Кгз э!) = 15(Ре) 1/ [Я) = — [1,06— — 0 07 (А1эОз)) Х З.ЗЛ.
Окислительный период (фриупевание) Происходит избирательное окисление и удаление примесей нз расплава. В этот период необходимо поддерживать следунхцие условия: высокое содержание растворенного О (высокое рсз ); преимущественное онисление эзементов, подлежащих удалению; прочные соединения продуктов реакции в шлаке (СΠ— исключение) н интенсивное удаление нерастворимых продукюв реакции нэ расплава. Обзор важнейших охислительных решсций У гл ер од [С! образует газообразный продукт окисления СО. Дальнейшее окисление до СО, происходит экзотермнческн вне расплава Поэтому отдача тепла происходит главным образом вне плавильных агрегатов (см.
ЗЗЛЛ). Кремний [3!) окнсляется до Зкез достаточно быстро уже в начале окислитель- ного процесса или при расплавлении твердой шнхты до содержания Я 0,05 % (основная печь, наличие извести). ЯОз связывается с СаО н образует ортоснлнкат Са (экзотермическнй процесс) (см. 3.3.1.2). Марганец [Мп), окнсленный до МпО, растворяется в шлаке. Возврат Мп (с экономических позиций) происходит за счет изменения состава шлака и температуры. Выделение тепла при окислении и ошлаковыванян Мп меньше по сравнению с Я н Р (см.
3.3.1.3). Фосфор [Р) удаляегсн из расплава в результате окисления н ошлаковыванин. Образуется трнкзльпкйфосфат. Сильно экзотермическая реанция (см. ЗЗЛЛ). Сера [3) прн помощи окисления удалнется весьма трудно. Удаленяе ее происходит в результате реакции между металлом и шлаком (добавка извести) (см. 3.3.1.5). В основном процессе производства шлаки окислнтельного периода подразделяются на известковвснлнкатный (см. 3.5) и нзвестковофосфвтиый н содержат: Основные компоненты: СаО, ЯОь РеО, МпО и СаЗ. Прочие компоненты: присадки к шлакообразующим материалам (Сарь А1хОз); загрязнения; расплавленный материал футеровки печи.
та влицл жа Коцсчцмс цродтцтм Процесс Мсходнмь мысрццсм Реьцццц Расплавление н окисление (фришеваиие) Плавленне твердой шнхты и окисление большей части примесей кнслор одом воздуха нлн чистым Оз Уменьшение содержания [О) с помощью добавки раскнслнтелей Раскисление расплава Расплав железа по еле фришевавия; рас кнслители 325 Х вЂ” + 0,40 — 0; 025 [А)зОз); (СаО) (ЗзО ) ' (Мп) г— !6(Кыц„з!) =-!й — Г [Зз) = = — [1 61 — О О!3(А!зОз)) Х Х вЂ”,+ 1,91 — 0 034 (А!зОз): (СаО) (ЯО ) !Е[кзпз )= !й — 1 (3![=- — !.39Х [3) ш.з Х вЂ”. + 0,62.
(С О) (ЯОз) Характеристические параметры в интервале 1400 — 1600'С не зависят от температуры Из выражений для характернстяческих параметров реакций следует: повышение содержания 5! н основностн шлака ведет к интенсификации пропессов восстановления железа, марганца н удаления серы. ЗЛ. МЕТАЛЛУРТИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ ПРИ х!РОИЗВОДСТВЕ СТАЛИ Сущность процесса производства стали а.
Металлическая шихта и прнсадочные материалы расплавляютсн под воэдействием теплоты, подводимой извне илн образующейся при окислении примесей железа (см. 3.3.!). б. Концентрация примесей, содержащихся в сырье н добавляемых в процессе производства, снижается до требуемого уровня (см. 2.0). Прн необходнмостн длн достижения определенных свойств стали вводятся легнрующне элементы, в. Температурный режим обеспечивает плавленне металла (нагрев выше температуры лнквндуса согласно диаграмме Ре — С) н компенсирует потери тепла. г. Образование антнвного жидного шлака (см.
3.5) длн поглощении продуктов реакция при фрншеваннн (см. обзор 3.3.1). д. Разливка жидкой стали для получения конечною продукта (слитии) нли полуфабриката для дальнейшей обработки (см. 5.0). Основные процессы при производстве стали приведены в табл.
160. Твердый илн жидкий чугун; скрап; кисл о- род илн воздух Жидкое железо 1600 'С), содержащее ,! оь [О) и малое колычество примесей Жидкая сталь ( ! 600 'С), содержащая 0,001 — 0,01 7ь [О)„ сопутствующие н легнрующие элементы Растворшгоггь кислорода в жидков жглгзг. Кислород раствориетси и жидком Ге в виде окислов, состав которых близок к стехиомсгрнческому составу ГеО, Насыщение кислородом чистого железа, паходяшегоси под шлаком нз РеО без примесей, зависит от температуры. Формула Тейлора и Чнпмена: 1ц[О)- — 6320/7+ 2,734. Отоода вытекает следующее соотношение: Температура, 'С . 1550 1600 1650 Содержание кислорода, «)г...
0,16 0,229 0,3380 Металлургические шлаки (см. 3.5) Шлаки разбавлены СаО, ЯО„Р,О,, МпО н другнмн веществами, поэтому концентрации ГеО не достигает насыщении; ГеО распределиетси между шлаком н жндкни металлом по правилу Нернста: 1'г«о аггео> lа!г о> ' где 5 — коэффициент распределения. Если содержание кислорода в жидком железе С0,1 Т«, то а!г,с>1 — [«>ьО)' ~иго —— а<иго>('[тьО). Соотвегственио устанавливаютси следующие максимальные содержания кислорода, з«6 (по массе), в чистом Ре при 1600'С и шлаках различного состава: Жидкое железо под чистым ГеО- шлаком . .