Диссертация (1155386), страница 13

Файл №1155386 Диссертация (Превращения соединений, содержащих аллиламинные и β-аминокетонные фрагменты окисление, сигматропные перегруппировки и взаимодействие с алкинами) 13 страницаДиссертация (1155386) страница 132019-09-142019-09-14СтудИзба

Превращения соединений, содержащих аллиламинные и β-аминокетонные фрагменты окисление, сигматропные перегруппировки и взаимодействие с алкинами

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Регистрация/авторизация

Текст из файла (страница 13)

Масс-спектр, m/z 424[M + 1]+. Найдено, %: C 68.45; H 6.05; N 3.34. C24H25NO6. Вычислено, %: C68.07; H 5.95; N 3.31.Метил-4,6-дигидрокси-4,6-ди(тиофен-2-ил)-3-((метилперокси)-l2метил)-1-азабицикло[3.3.1]нон-2-ен-2-карбоксилат(33).Получалиизсоединения 1b аналогично продукту 32. Выход 0.31 г (44%), в видебесцветных кристаллов, т.пл. 105-107°С.

ИК спектр, ν, см-1: 1742 (C=О).Спектр ЯМР 1Н (CDCl3), δ, м. д.: 1.87-2.02 м (2Н, 7-Н); 3.41-3.47 м (2Н, 8-Н,9-H); 3.58-3.63 м (1Н, 8-H); 3.64-3.65 м (1Н, 5-H); 3.66 с (3H), 3.85 с (3H,COOCH3); 4.03 д.д (1Н, 9-H, J 3.8, J 11.5 Гц); 4.85 с (1H, OH); 5.55 с (1H, OH);6.80-6.83 м (1Н, Hаром.); 6.86 д.д (1Н, Hаром., J 1.2, J 3.6 Гц); 7.09 д.д (1Н, Hаром.,J 1.0, J 5.0 Гц); 7.15-7.17 м (1Н, Hаром.); 7.72 д.д (1Н, Hаром.

J 1.0, J 5.0 Гц); 7.91д (1Н, Hаром., J 3.9 Гц). Масс-спектр, m/z 436 [M + 1]+. Найдено, C 55.35; H4.91; N 3.20. C20H21NO6S2. Вычислено, %: C 55.16; H 4.86; N 3.22.3,4-Ди(метоксикарбонил)-2-метил-2,9-дигидро-1Н-индено[2,1с]пиридин (34). К раствору 1.00 г (3.1 ммоль) соединения 5a в 10 мл94хлороформа прибавляли 0.46 мл (3.8 ммоль) АДКЭ, кипятили в течение двухчасов. После охлаждения растворитель упаривали, остаток очищали методомколоночной хроматографии (SiO2, элюент – гексан–этилацетат, 3:1), собираяфракцию с Rf 0.60.

Выход 0.34 г (36%), коричневое масло. ИК спектр, ν, см-1:1741 (С=О). Спектр ЯМР 1Н (CDCl3), δ, м. д.: 2.88 с (3H, NCH3); 3.26 c (2H,ArCH2); 3.79 c (3H), 3.93 c (3H, COOCH3); 4.41 c (2H, NCH2); 7.14 т (1H, 7-H,J 7.6 Гц); 7.23 т (1H, 6-H, J 7.6 Гц); 7.37 д (1H, 8-H, J 7.6 Гц); 7.63 д (1H, 5-H,J 7.6 Гц). Масс-спектр, m/z 300 [M + 1]+.

Найдено, %: C 68.25; H 5.75; N 4.66.C17H17NO4. Вычислено, %: C 68.22; H 5.72; N 4.68.Метил5-метил-1,2,5,6-тетрагидро-7Н-спиро[индено[2,1-с]азоцин-1,2′-индан]-1′-он-3-карбоксилат (35). К раствору 1.00 г (3.3 ммоль)соединения 5a в 10 мл хлороформа прибавляли 0.35 мл (4.0 ммоль) АМКЭ,кипятили в течение двух часов. После охлаждения растворитель упаривали,остаток очищали методом колоночной хроматографии (SiO2, элюент –гексан– этилацетат, 5:1), собирая фракцию с Rf 0.70. Выход 0.42 г (33%),темно-желтое масло.

ИК спектр, ν, см-1: 1741 (С=О). Спектр ЯМР 1Н (CDCl3),δ, м. д.: 1.93 д (1H), 2.52 д (1H, 3'-CH2, J 12.4, 12.4 Гц); 2.20 с (3H, NCH3); 2.62д (1H, NCH2, J 16.5 Гц); 2.99 д (2H, 7-H, J 6.2 Гц); 3.15 д (1H, NСH2, J 16.5Гц);3.66 уш.д (1H, 2-H, J 11.0 Гц); 3.85 c (3H, COOCH3); 3.92 уш.с (1H, 2-H); 7.347.42 м (6H, Hаром., NCH=CCO); 7.56 т (1H, 6′-H, J 7.6 Гц); 7.82 д (1H, 4′-H, J7.6 Гц); 8.72 д (1H, 7′-H, J 7.6 Гц). Масс-спектр, m/z 386 [M + 1]+. Найдено, %:C 77.95; H 6.06; N 3.62. C25H23NO3.

Вычислено, %: C 77.90; H 6.01; N 3.63.Малеаты (37a-c) (общая методика). Смесь (2.1 ммоль) пиперидона 37 и(2.1 ммоль) АДКЭ/ АМКЭ перемешивали в течение 3 ч при 20оС. Оставлялина 24 ч. Растворитель упаривали, а остаток очищали методом колоночнойхроматографии (SiO2, элюент – гексан-этилацетат).Диметил 2-(2,6-бис(3,4-диметоксифенил)-3-метил-4-оксопиперидин1-ил)малеат (37а).

Выход 0.91 г (82%), белые кристаллы, т.пл. 112-114°С.ИК спектр, ν, см-1: 1775, 1750 (С=О). Спектр ЯМР 1Н (DMSO-d6), δ, м. д.: 0.98д (3H, CH3, J 6.8 Гц); 2.74 д (1H, СH-CO, J 18.0 Гц); 2.85 д (1H, СH-CO, J 18.095Гц); 3.10-3.15 м (1H, 3-H); 3.43 c (3H, COOCH3); 3.71 c (6H, OCH3); 3.75 c (6H,OCH3); 3.78 c (3H, COOCH3); 4.70 д (1H, 2-H, J 7.5 Гц); 4.75 с (1H, CHCOO);4.97 т (1H, 6-H, J 7.5 Гц); 6.75-6.95 (6H, Hаром.). Масс-спектр, m/z 528 [M + 1]+.Найдено, %: C 63.78; H 6.32; N 2.63. C28H33NO9. Вычислено, %: C 63.75; H6.30; N 2.65.Диметил2-(2,6-бис(4-бромфенил)-3-фенил-4-оксопиперидин-1-ил)малеат (37b).

Выход 0.80 г (61%), белые кристаллы, т.пл. 111-113°С. ИКспектр, ν, см-1: 1663, 1738 (С=О). Спектр ЯМР 1Н (CDCl3), δ, м. д.: 3.11 д (1H,СH-CO, J 18.0 Гц); 3.22 д (1H, СH-CO, J 18.0 Гц); 3.54 c (3H), 3.69 с (3Н,COOCH3); 3.88 д (1H, 2-H, J 8.5 Гц); 4.68 д (1H, 2-H, J 7.5 Гц); 4.72 с (1H,CHCOO); 5.03 т (1H, 6-H, J 8.5 Гц); 6.81-6.87 (4H, Hаром.); 7.21-7.30 м (5H,Hаром.); 7.33 д (2H, Hаром., J 8.4 Гц); 7.55 д (2H, Hаром., J 8.4 Гц). Масс-спектр,m/z 628 [M + 1]+. Найдено, %: C 55.54; H 4.04; N 2.19. C29H25Br2NO5.Вычислено, %: C 55.52; H 4.02; N 2.23.Диметил2-(2,6-дифенил)-3-пентил-4-оксопиперидин-1-ил)малеат(37c).

Выход 0.73 г (75%), белые кристаллы, т.пл. 116-118°С. ИК спектр, ν,см-1: 1673, 1733 (С=О). Спектр ЯМР 1Н (CDCl3), δ, м. д.: 0.98-2.2 м (11Н,Налиф.); 3.12 д (1H, 3-H, J 18.0 Гц); 3.23 д (1H, 2-H, J 18.0 Гц); 3.55 c (3H), 3.70с (3Н, COOCH3); 3.88-3.90 м (2H, 5-H); 4.71 с (1H, CHCOO); 4.99-5.11 м (1H,6-H,); 7.22-7.28 м (6H, Hаром.); 7.35 д (2H, Hаром., J 8.9 Гц); 7.57 д (2H, Hаром., J8.9 Гц). Масс-спектр, m/z 464 [M + 1]+. Найдено, %: C 72.59; H 7.22; N 3.00.C28H33NO5. Вычислено, %: C 72.55; H 7.18; N 3.02.Малеаты (39a-c) (общая методика). Смесь (2.5 ммоль) пиперидола 39 и(2.5 ммоль) АДКЭ перемешивали в течение 3 ч при 20оС.

Оставляли на 24 ч.Растворительупаривали,аостатокочищалиметодомколоночнойхроматографии (SiO2, элюент – гексан-этилацетат).Диметил 2-(4-гидрокси-2,3,6-трифенилпиперидин-1-ил)малеат (39a).Выход 0.97 г (82%), светло-желтые кристаллы, т. пл. 122‒124ºС. ИК спектр,ν, см-1: 3380 (ОН), 1735 (С=О). Спектр ЯМР 1Н (CDCl3), δ, м. д.: 1.76-1.80 м(1Н), 1.86-2.06 м (1Н, CH2); 3.25-3.90 м (2Н, CHOH, PhCH); 3.65 с (3H), 3.75 с96(3H, COOCH3); 3.70-3.82 м (1H, 6-Н); 4.71 с (1H, HCOO); 4.91 с (1H, ОН);4.99-5.11 м (1H, 2-H); 7.22-7.60 м (15H, Наром.). Масс-спектр, m/z 472 [M + 1]+.Найдено, %: C 73.90; H 6.22; N 2.98.

C29H29NO5. Вычислено, %: C 73.87; H6.20; N 2.97.Диметил 2-(2,6-бис(4-бромофенил)4-гидрокси-3-фенилпиперидин-1ил)малеат (39b). Выход 1.33 г (85%), желтые кристаллы, т. пл. 120‒122ºС.ИК спектр, ν, см-1: 3370 (ОН), 1745 (С=О). Спектр ЯМР 1Н (CDCl3), δ, м. д.:1.73-1.75 м (1Н), 1.83-2.03 м (1Н, CH2); 3.20-3.84 м (2Н, CHOH, PhCH); 3.63 с(3H), 3.71 с (3H, COOCH3); 3.72-3.77 м (1H, 6-Н); 4.70 с (1H, HCOO); 4.93 с(1H, ОН); 5.02-5.10 м (1H, 2-H); 7.22-7.65 м (13H, Наром.). Масс-спектр, m/z 628[M + 1]+.

Найдено, %: C 55.38; H 4.35; N 2.21. C29H27NBr2O5. Вычислено, %: C55.35; H 4.32; N 2.23.Диметил 2-(4-гидрокси-2,6-бис(4-метоксифенил)-3-фенилпиперидин1-ил)малеат(39c). Выход 1.33 г (91%), желтые кристаллы, т. пл. 118‒120ºС.ИК спектр, ν, см-1: 3400 (ОН), 1750 (С=О). Спектр ЯМР 1Н (CDCl3), δ, м. д.:1.72-1.76 м (1Н), 1.85-2.05 м (1Н, CH2); 3.23-3.87 м (2Н, CHOH, PhCH); 3.62 с(3H), 3.70 с (3H, COOCH3); 3.72-3.78 м (1H, 6-Н); 3.81 c (6H, OCH3); 4.69 с(1H, HCOO); 4.90 с (1H, ОН); 5.01-5.10 м (1H, 2-H); 7.22-7.62 м (13H, Наром.).Масс-спектр, m/z 532 [M + 1]+.

Найдено, %: C 70.09; H 6.30; N 2.60.C31H33NO7. Вычислено, %: C 70.04; H 6.26; N 2.63.Метил5-бензоил-6-гидрокси-1-метил-6-фенил-1,4,5,6,7,8-гексагидроазоцин-3-карбоксилат (40). К раствору 0.50 г (1.7 ммоль)соединения 2a в 10 мл хлороформа прибавляли 0.18 мл (2.0 ммоль)метилового эфира ацетиленкарбоновой кислоты, выдерживали 48 ч прикомнатной температуре.

Растворитель отгоняли в вакууме, остаток очищалиметодом колоночной хроматографии (SiO2, элюент – гексан-этилацетат, от10:1 до 1:1). Выход 0.27 г (42%), белые кристаллы, т. пл. 128‒130ºС. ИКспектр, ν, см-1: 3380, 3450 (ОН), 1735, 1687 (С=О). Спектр ЯМР 1Н (DMSOd6), δ, м. д.: 1.86 д (1Н, ССН2, J 11.8 Гц); 2.65 т (1Н, ССН2, J 9.8 Гц); 3.58 с(3Н, NCH3); 3.87 с (3Н, СООCH3); 4.08-4.42 м (5Н, ССН2 , NCH2 и ССН); 5.9897с (1Н, ОН); 6.98-7.67 м (10Н, Наром.); 8.43 с (1Н, НС=ССОО).

Спектр ЯМР 13С(DMSO-d6), δ, м. д.: 38.5 (СН2), 48.3 и 53.2 (NCH3 и ОCH3), 58.2 (СН), 58.4(NCH2), 59.8 (СОН), 71.1 и 80.0 (NC=С), 123.3, 126.1, 126.5, 127.7, 129.1,132.5, 137.6, 144.8, 146.2 (Cаром.), 164.8 (СОО), 197.4 (CO). Масс-спектр, m/z380 [M + 1]+. Найдено, %: C 72.85; H 6.61; N 3.72. М 379. C23H25NO4.Вычислено, %: C 72.80; H 6.64; N 3.69.

М 379.18.Метил-2-[N-метил-N-(2-тиеноил-2)этил-1-амино]акрилат(41).Краствору 0.50 г (1.63 ммоль) соединения 2b в 10 мл хлороформа прибавляли0.17 мл (1.96 ммоль) метилового эфира ацетиленкарбоновой кислоты,выдерживали 48 ч при комнатной температуре. Растворитель отгоняли ввакууме, остаток очищали методом колоночной хроматографии (SiO2, элюент– гексан-этилацетат, от 10:1 до 1:1). Выход 0.22 г (54%), желтое масло. ИКспектр, ν, см-1: 1740, 1687 (С=О). Спектр ЯМР 1Н (CDCl3), δ, м. д.: 2.68-2.93 м(3H, NCH3); 3.13 т (2H, NCH2, J 6.53 Гц); 3.53-3.61 м (2H, CH2); 3.62 c (3H,COOCH3); 4.52 д (1H, =CHCOO, J 12.37 Гц); 7.06-7.16 м (1H, Нгетаром.); 7.597.66 м (1H, NCH); 7.68-7.72 м (1H, Нгетаром.); 7.75-7.77 м (1H, Нгетаром.). Массспектр: m/z 254 [M + 1]+. Найдено, %: C 56.94; H 6.00; N 3.50. C12H15NO3S.Вычислено, %: C 56.90; H 5.97; N 5.53.Диметил-1-[N-метил-N-(2-бензоил)этил-1-амино]малеат(42a).Краствору 1.00 г (3.39 ммоль) пиперидола 2а в 10 мл хлороформа прибавляли0.50 мл (4.07 ммоль) АДКЭ, выдерживали при 20оС 48 часов.

Растворительотгоняли в вакууме, остаток очищали методом колоночной хроматографии(SiO2, элюент – гексан‒этилацетат, 5:1 – 1:1). Выход 0.44 г (43%) желтоемасло, Rf 0.30. ИК спектр, ν, см-1: 1685, 1750 (C=О). Спектр ЯМР 1Н (CDCl3),δ, м. д.: 2.88 с (3H, NCH3); 3.26 т (2H, СОCH2, J 7.1 Гц); 3.59 т (2H, NCH2, J7.1 Гц); 3.62 c (3H, COOCH3); 3.90 c (3H, COOCH3); 4.63 с (1H, =CHCOO);7.44-7.48 м (2H, Hаром.); 7.55-7.60 м (1H, Hаром.); 7.92 д.д.

Характеристики

Тип файла

PDF-файл

Размер

3,5 Mb

Материал

Тип материала

Кандидатская диссертация

Предмет

Химия

Высшее учебное заведение

РУДН

Список файлов диссертации

prevraschenija-soedinenij-soderzhaschih-allilaminnye-i-aminoketonnye-fragmenty-okislenie-sigmatropnye-peregruppirovki-i-vzaimodejstvie-s-alkinami.rar

Автореферат.pdf

Диссертация.pdf

Прочти меня!!!.txt

Поделитесь ссылкой:

Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.

Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.

Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.

Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.

Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.

Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.

Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.

Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.

Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.

Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.

Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.

Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.