Автореферат (1150231), страница 3
Текст из файла (страница 3)
%определения (δ, %)SiGe151,072,51201,152,03251,083,03301,163,10351,153,02451,353,02601,673,00702,222,91756,382,869015,002,78Погрешность определения в системах с высоким содержаниемгермания ожидалась высокая в связи с невыполнением одного изограничений предлагаемого метода анализа, а именно – содержание кремнияв исследуемом растворе не должно быть меньше 2,5·10–5 моль/л, что иподтверждается приведенными данными (таблица 2); для германия значениепогрешности лежит в среднем диапазоне 2 – 3 %.Следует отметить, что при проведении кинетических измеренийметодом дифференциальной спектрофотометрии можно не дожидатьсяустановления постоянного значения оптической плотности.
Для расчетовдостаточно данных, полученных в течение первых 15 – 20 минут от началареакции комплексообразования, поскольку за это время завершитсяобразование β-кремнемолибденового ГПА. Количество экспериментальныхточек в этом случае должно быть не менее двадцати.17Основные результаты и выводы1.Предложена кинетическая схема процессов образования β- и α-формгерманомолибденового гетерополианиона в водных растворах, позволяющаяизучать параллельно-последовательные реакции, протекающие в ходекомплексообразования.Разработанакинетическаямодификацияспектрофотометрического метода для исследования этих процессов.2.Установлено, что в интервале значений рН от 0,88 до 2,0 кинетика→ изомерного перехода не зависит от рН, а значение константы скоростиизомерного перехода составляет 0,06 мин-1.3.В результате кинетических экспериментов выявлено, что при рН ниже0,84 происходит образование только α-формы германомолибденовогогетерополианиона, при этом логарифм константы образования -формыгерманомолибденового гетерополианиона линейно зависит от водородногопоказателя lg kα = 8 pH 6,45 .
Величина достоверности аппроксимацииR2 составляет 0,9941.4.Вычислена константа образования β-формы германомолибденовогогетерополианиона kβ = 2,45 мин-1 (рН = 1,2), которую нельзя определитьэкспериментально. Установлено, что в диапазоне рН от 2 до 0,84 реакцииобразования β-формы германомолибденового ГПА и → изомерногоперехода являются строго последовательными.5.На основании экспериментальных данных определены коэффициентыэкстинкции при λ = 390 нм -германомолибденового гетерополианиона2450 л/моль∙см, α-германомолибденового гетерополианиона 1850 л/моль∙см;определёнкоэффициент-кремнемолибденовогоэкстинкциигетерополианиона – 2700 л/моль∙см. Полученные результаты позволилиадаптироватькинетическуюспектрофотометрическогоизучениясхемусистем,длядифференциальногосодержащихгерманийикремний в совместном присутствии без предварительного разделения иконцентрирования по разнице кинетических параметров.18Проведенные эксперименты на модельных системах с различным6.молярным соотношением Si:Ge показали, что предложенный подход можетбытьположенвосновудифференциально-кинетическогоспектрофотометрического определения кремния и германия в совместномприсутствии в системах различного происхождения.Основное содержание работы изложено в следующих работах:Статьи, опубликованные в журналах, рекомендованных ВАК:1.
В.А. Баянов, О.В. Рахимова, В.И. Рахимов, М.П. Сёмов. Новый методконтроля золь-гель синтеза стекол SiO2-GeO2 // Журнал общей химии.– 2013. – Т. 83, №11. – С. 1921–1922.2. В.А. Баянов, О.В. Рахимова, В.И. Рахимов, М.П. Сёмов. Обопределении кремния и германия в системах на основе SiO2-GeO2методом кинетической спектрофотометрии // Физика и химия стекла. –2014. – Т. 40, №2. – С.284–288.Другие публикации по теме диссертационного исследования:3. Баянов В.А., Рахимова О.В.
Кинетика параллельно-последовательныхреакцийнапримерегетерополианинов.образованияМатериалыVIгерманомолибденовыхвсероссийскойконференциимолодых ученых, аспирантов и студентов с международным участием.( Санкт-Петербург, 3-6 апреля 2012). СПб.: Издательство Соло. – 2012.– С. 42-43.4. Баянов В.А., Рахимова О.В. О возможности определения кремния игерманиявсовместномгетерополианионовприсутствииметодомвкинетическойвидемолибденовыхспектрофотометрии.Материалы VII Всероссийской конференции молодых учёных,аспирантов и студентов с международным участием по химии инаноматериалам «Менделеев-2013» (Санкт-Петербург, 2-5 апреля2013).
СПб.: Издательство Соло. – 2013. – С. 18– 20;195. Баянов, В.А., Рахимова, О.В., Рахимов, И.В., Сёмов, М.П. Определениегермания и кремния в совместном присутствии методом кинетическойспектрофотометрии.Материалынаучно-практическойонлайнконференции «Спектрофотометрические методы анализа в науке итехнике» (Казань, 26 сентября 2013). Казань, ИП Синяев Д.Н. – 2013. –с. 6–9.6. Баянов В.А.,Шевченко Д.С.,Рахимова О.В.Германомолиденоваягетерополикислота: синтез и исследование структуры. Материалы VIIIВсероссийской конференции молодых учёных, аспирантов и студентовс международным участием по химии и наноматериалам «Менделеев2014» (Санкт-Петербург, 1-4 апреля 2014). СПб.: Издательство Соло. −2014.
− с.235-236;7. Баянов В.А.,Шевченко Д.С.,Романов Р.В.,Рахимова О.В.Биокаталитические свойства оксометаллатов на примере серебрянойсоли германомолибдата. Материалы V Международной научнопрактической виртуальной конференции «Актуальные проблемыбиохимии и бионанотехнологии» (Казань, 18-19 ноября 2014). Казань,ИП Синяев Д.Н. – 2014. – с. 31–35..
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
