Автореферат (1150160), страница 3
Текст из файла (страница 3)
Комплекс 14 образуетсольват 14•2½CHBr3 при упаривании его раствора в бромоформе. В данном сольвате ГСHBr2C–Br•••Pt с участием металлоцентра, которая полностью удовлетворяет геометрическим критериям ИЮПАК для идентификации ГС, является самым необычным типоммежмолекулярных взаимодействий (Рис. 8).Рис. 8 Вид ГС HBr2C–Br•••Pt в 14•2½CHBr3. Термальные эллипсоиды показаны свероятностью 50%.Для подтверждения наличия ГС с металлом был произведён расчёт для изолированного фрагмента 14•(CHBr3) согласно теории функционала плотности с использованиемэкспериментальной геометрии.
Последующий топологический анализ электронной плот12ности по Бейдеру подтвердил наличие точки связи между атомами Pt и Br (Рис. 8). Оценочная энергия контакта составляет 1.9–2.2 ккал/моль.Поскольку примеры ГС с металлом были представлены для двух отличающихсясистем (диалкилцианамидный комплекс–иодоформ и PANT комплекс–бромоформ), образование ГС с платиной(II) может носить общий характер, и скорее всего оно может реализоваться как для других структурно подобных комплексов, так и иных доноров ГС.13ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ1.
Была впервые подтверждена возможность образования галогенных связей с металлоцентром на примере образования контактов HBr2C–Br•••Pt, HI2C–I•••Pt и HI2C–I•••(Cl–Pt). В последнем случае металлоцентр, наряду с координированным к нему хлоридом, участвует в образовании бифуркатной галогенной связи HI2C–I•••2(Pt–Cl);2.
Бифуркатные галогенные связи типа HI2C–I•••2(Pt–Cl) при изменении температуры обратимо изомеризуются в галогенные связи только с участием металлоцентра HI2C–I•••1(Pt);3. Несмотря на то, что CH2Cl2 и CH2Br2 являются слабыми донорами галогенныхсвязей, они способны образовывать их с некоординированными хлоридом и бромидом.Кристаллохимический дизайн серии сольватов с галогенными связями H2C(X)–X•••X– былосуществлен благодаря изоструктурной замене дихлорметана на дибромметан и хлоридана бромид как частных случаев изоморфизма Cl/Br в исходной системе с галогеннымисвязями H2C(Cl)–Cl•••Cl–;4. Галогенметаны CH2Cl2, CH2Br2 и CHCl3 способны одновременно выступать донорами галогенных и водородных связей при образовании гетеротетрамерных кластеровтипа (R–Cl)2•{μH,Cl-CHR’X2}2. Образование подобных гетеротетрамерных фрагментов может быть использовано не только в построении изолированных кластеров, но и при создании других супрамолекулярных структур, таких, как цепи и слои связанных между собоймолекул;5.
Металлопромотируемое сочетание двух нитрильных лигандов в комплексах платины(II) с 2,3-дифенилмалеимидином является универсальным методом синтеза 1,3,5,7,9пентаазанона-1,3,6,8-тетраенатных(PANT)соединенийплатины(II)–комплексов[PtCl(PANT)], содержащих два триазапентадиеновых цикла в тридентатном пинцерномлиганде типа NNN.14МАТЕРИАЛЫ ДИССЕРТАЦИИ ОПУБЛИКОВАНЫ В СЛЕДУЮЩИХ РАБОТАХ:Статьи1. Ivanov D. M., Gushchin P. V., Novikov A. S., Avdontceva M. S., Zolotarev A.
A.,Starova G. L., Chen Y.-T., Liu S.-H., Chou P.-T., Kukushkin V. Y. Platinum(II)-MediatedDouble Coupling of 2,3-Diphenylmaleimidine with Nitrile Functionalities to Give AnnulatedPentaazanonatetraenate (PANT) Systems // Eur. J. Inorg. Chem. ‒ 2016 ‒ V. 2016, № 10 ‒ p.1480–1487.2. Ivanov D. M., Novikov A. S., Ananyev I. V., Kirina Y. V., Kukushkin V. Y. HalogenBonding between Metal Centers and Halocarbons // Chem.
Commun. ‒ 2016 ‒ V. 52, № 32 ‒ p.5565−5568.3. Ivanov D. M., Novikov A. S., Starova G. L., Haukka M., Kukushkin V. Y. A Family ofHeterotetrameric Clusters of Chloride Species and Halomethanes Held by Two Halogen andTwo Hydrogen Bonds // CrystEngComm. ‒ 2016 ‒ V.
18, № 28 ‒ p. 5278–5286.4. Ivanov D. M., Kinzhalov M. A., Novikov A. S., Ananyev I. V., Romanova A. A.,Boyarskiy V. P., Haukka M., Kukushkin V. Y. H2C(X)•••X– (X = Cl, Br) Halogen Bonding ofDihalomethanes // Cryst. Growth Des. ‒ 2017 ‒ V. 17, № 3 ‒ p. 1353–1362.Тезисы докладов5. Ivanov D. M., Gushchin P. V. Halogen Bonds in Solvates of the PANT Chloride Platinum(II)Complexes with Halomethanes // IX International Conference of Young Scientists on Chemistry«Mendeleev-2015», Book of Abstracts, Saint Petersburg, Russia, April 7–10, 2015.6. Ivanov D. M., Gushchin P.
V. Nucleophilic Addition of 2,3-Diphenylmaleimidine to Nitrileand Dialkylcyanamide Ligands in Platinum(II) Complexes // IX International Conference ofYoung Scientists on Chemistry «Mendeleev-2015», Book of Abstracts, Saint Petersburg, Russia,April 7–10, 2015.7. Иванов Д. М., Новиков А. С., Кирина Ю. В., Ананьев И. В. Галогенные связи с участиемметаллоцентра в аддуктах бис-диалкилцианамидных комплексов платины(II) и иодоформа// Тезисы докладов кластера конференций по органической химии «ОргХим-2016», СанктПетербург (пос. Репино), Россия, 27 июня – 1 июля 2016 г.8. Новиков А. С., Иванов Д. М.
Галогенные и водородные связи – эффективный инструмент для создания гетеротетрамерных супрамолекулярных кластеров // Тезисы докладовкластера конференций по органической химии «ОргХим-2016», Санкт-Петербург (пос.Репино), Россия, 27 июня – 1 июля 2016 г.15Релевантные публикации, выпущенные за время обучения в аспирантуре:1. Yandanova E. S., Ivanov D.
M., Kuznetsov M. L., Starikov A. G., Starova G. L.,Kukushkin V. Y. Recognition of S•••Cl Chalcogen Bonding in Metal-Bound Alkylthiocyanates// Cryst. Growth Des. ‒ 2016 ‒ V. 16, ‒ p. 2979−2987.2. Ivanov D. M., Kirina Y. V., Novikov A. S., Starova G. L., Kukushkin V. Y. Efficientπ-Stacking with Benzene Provides 2D Assembly of trans-[PtCl2(p-CF3C6H4CN)2] // J. Mol.Struct. ‒ 2016 ‒ V. 1104, ‒ p.
19–23.3. Islamova R., Dobrynin M., Ivanov D., Vlasov A., Kaganova E., Grigoryan G.,Kukushkin V. bis-Nitrile and bis-Dialkylcyanamide Platinum(II) Complexes as EfficientCatalysts for Hydrosilylation Cross-Linking of Siloxane Polymers // Molecules. ‒ 2016 ‒ V. 21,№ 3 ‒ p. 311.16Подписано к печати ХХХ г.Формат бумаги 60×84 1/16. Бумага офсетная. Гарнитура Times. Печатьцифровая.Печ. л. 1,0. Тираж 100 экз.
Заказ ХХХ.Отпечатано в отделе оперативной полиграфии химическогофакультета СПбГУ.198504, Санкт-Петербург, Старый Петергоф,Университетский пр., 26.Тел.: (812) 428-40-43, 428-69-1917.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
