Диссертация (1150155), страница 26

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла (страница 26)

Масса М+ соответствует массе соединения сбрутто-формулой C6Cl2NНС2F3OBr3Образование ионов связано с выбросом из молекулярного ионаатома брома. Соотношение интенсивностей их пиков составляет ~ 9:24:22:8, что подтверждает наличие двух атомов хлора идвух атомов брома в этом фрагментеОбразование ионов связано с выбросом из молекулярного ионаатома хлора и группы атомов NСF2. Соотношение интенсивностей их пиков составляет ~ 3:10:12:6, что соответствует атомухлора и трем атомам бромаОбразование ионов связано с выбросом из молекулярного ионагруппы атомов NС2F3. Соотношение интенсивностей их пиковсоставляет ~ 9:24:22:8, что подтверждает наличие двух атомовхлора и двух атомов брома в этом фрагментеОбразование ионов связано с распадом группы С2F3O.Ионы, образующиеся при разрыве ароматического кольца в результате выброса атома углерода, непосредственно связанногос аминогруппой.Relative Abundance157Трифторацетат 2,4,6-трихлоранилинаTFA_246-trichloro_aniline #773 RT: 18.00 AV: 1 NL: 2.92E6T: + c Full ms [ 50.00-650.00]25610095908580757065258696055504540353019425169202919715158105628873 7476529996109172236238198171124133123143 15722219320722624026029526129706080100120Ион[M]+m/z291,293,295,297[C6Н2Cl2NНС2F3O]+256,258,260[C6Н2Cl3NН]+194,196,198,200167,169,171,173696162[C5Н2Cl3]+[СF3]+[С5Н]+[С5Н2]+140160180m/z200220240260280300КомментарийМолекулярный ион, соотношение интенсивностей ионов[М]+:[М+2]+:[М+4]+:[М+6]+ составляет ~ 27:27:9:1, что соответствует ионам, содержащих три атома хлора.

Масса М+ соответствуетмассесоединениясбрутто-формулойC6Cl3NНС2F3O (легкие изотопы элементов)Образование ионов связано с выбросом из молекулярного ионаатома хлора. Соотношение интенсивностей их пиков составляет ~ 9:6:1, что подтверждает наличие двух атомов хлора в этомфрагментеОбразование ионов связано с выбросом из молекулярного ионагруппы атомов С2F3О. Соотношение интенсивностей их пиковсоставляет ~ 27:27:9:1, что подтверждает наличие трех атомовхлора в этом фрагментеОбразование ионов связано с выбросом из молекулярного ионагруппы атомов NHС3F3О.

Соотношение интенсивностей ихпиков составляет ~ 27:27:9:1, что подтверждает наличие трехатомов хлора в этом фрагментеОбразование ионов связано с распадом группы атомов С2F3O.Ионы, образующиеся при разрыве ароматического кольца в результате выброса атома углерода, непосредственно связанногос аминогруппой.Relative Abundance158Трифторацетат пентахлоранилинаTFA_Pentachloro_aniline #1206-1210 RT: 25.85-25.92 AV: 5 SB: 2 25.96 , 25.81 NL: 4.61E5T: + c Full ms [ 50.00-650.00]69100959085803267570656032455504540328353025237201523510595609786165156130108 121143192169 179239228207 225264262 266361306268243292330308310359 36336533106080100Ион[M]+[C6Cl4NНС2F3O]+[C6Cl5NН]+[C5Cl5]+[СF3]+120140m/z359,361,363,365,367324,326,328,330,332262,264,266,268,270235,237,239,241,24369160180200220m/z240260280300320340360380КомментарийМолекулярный ион, соотношение интенсивностей ионов[М]+:[М+2]+:[М+4]+:[М+6]+:[М+8]+составляет~ 243:405:270:90:15, что соответствует ионам, содержащихпять атомов хлора. Масса М+ соответствует массе соединенияс брутто-формулой C6Cl5NНС2F3OОбразование ионов связано с выбросом из молекулярного ионаатома хлора.

Соотношение интенсивностей их пиков составляет ~ 81:108:54:12:1, что подтверждает наличие четырех атомовхлора в этом фрагментеОбразование ионов связано с выбросом из молекулярного ионагруппы атомов С2F3О. Соотношение интенсивностей их пиковсоставляет ~ 243:405:270:90:15, что подтверждает наличие пяти атомов хлора в этом фрагментеОбразование ионов связано с выбросом из молекулярного ионагруппы атомов NHС3F3О. Соотношение интенсивностей ихпиков составляет ~ 243:405:270:90:15, что подтверждает наличие пяти атомов хлора в этом фрагментеОбразование ионов связано с распадом группы атомов С2F3O.Relative Abundance159Трифторацетат 4,6-дибром-2,3-дихлоранилинаTFA_23-dichloro_aniline_Br #1217-1220 RT: 26.05-26.11 AV: 4 SB: 2 26.17 , 25.99 NL: 8.15E5T: + c Full ms [ 50.00-650.00]691009590858075703366560555045334403530338252015961053182396186 879798122131237158152177204236314241255291289295250m/z3003803823204153783403603844134190100150Ион[M]+m/z413,415,417,419,421[C6HClNНС2F3OBr2]+378,380,382,384334,336,338,340314,316,318,320,322696162[C6HCl2NНС2F3OBr]+[C6Cl2NBr2]+[СF3]+[С5Н]+[С5Н2]+200350400450КомментарийМолекулярный ион, соотношение интенсивностей ионов[М]+:[М+2]+:[М+4]+:[М+6]+:[М+8]+ составляет ~ 9:24:22:8:1,что соответствует ионам, содержащих два атома брома и дваатома хлора.

Масса М+ соответствует массе соединения сбрутто-формулой C6HCl2NНС2F3OBr2 (легкие изотопы элементов)Образование ионов связано с выбросом из молекулярного ионаатома хлора. Соотношение интенсивностей их пиков составляет ~ 3:7:5:1, что подтверждает наличие двух атомов брома иодного атома хлора в этом фрагментеОбразование ионов связано с выбросом из молекулярного ионаатома брома.

Соотношение интенсивностей их пиков составляет ~ 9:15:7:1, что подтверждает наличие двух атомов хлора иодного атома брома в этом фрагментеОбразование ионов связано с выбросом из молекулярного ионадвух атомов водорода и группы атомов С2F3O. Соотношениеинтенсивностей их пиков составляет ~ 9:24:22:8:1, что подтверждает наличие двух атомов хлора и двух атомов брома вэтом фрагментеОбразование ионов связано с распадом группы атомов С2F3O.Ионы, образующиеся при разрыве ароматического кольца в результате выброса атома углерода, непосредственно связанногос аминогруппой.160ПРИЛОЖЕНИЕ 3Методика приготовления и метрологические характеристики аттестованной смеси (АС) состава этанольных и водных растворов анилина и его хлорпроизводныхНазначение и область применения аттестованных смесейМетодика регламентирует приготовление аттестованных смесей (АС) анилина,2-хлоранилина, 3-хлоранилина, 4-хлоранилина, 2,3-дихлоранилина, 2,4-дихлоранилина,2,6-дихлоранилина,3,4-дихлоранилина,3,5-дихлоранилина,2,4,5-трихлоранилина,2,4,6-трихлоранилина, 3,4,5-трихлоранилина, пентахлоранилина, представляющих собойраствор соединений в этаноле и или в воде для лабораторного анализа, аттестованные намассовую концентрацию каждого соединения.АС предназначены для приготовления градуировочных растворов, использующихсядля градуировки хроматографа, и в качестве образцов воды при проведении внутрилабораторного контроля точности результатов измерений массовых концентраций анилина и егохлорпроизводных в питьевых, природных, очищенных сточных водах и атмосферных осадках методом капиллярной газовой хроматографии.Метрологические характеристики аттестованных смесейАбсолютные погрешности аттестованных значений массовых концентраций анилина иего хлорпроизводных с вероятностью Р = 0.95 не превышают указанных значений.161Таблица А.1 – Массовая концентрация () и границы интервала абсолютной погрешности (± ∆) массовой концентрации анилина и его хлорпроизводных в АС (Р = 0.95)АС 1Соединение1,АС 22,± ∆1,3,± ∆2,4,± ∆3,5,± ∆4,6,± ∆5,7,8,мкг/дммкг/дммкг/дммкг/дммкг/дммкг/дммкг/дммкг/дммкг/дммкг/дм3анилин1.0000.0115.000.162.0000.0770.04000.00160.08000.00310.12000.00470.16000.00620.24000.00932-хлоранилин1.0000.0109.000.243.600.130.07200.00260.14400.00500.21600.00760.2880.0100.4320.0153-хлоранилин1.0000.0103.000.101.2000.0480.02400.00100.04800.00190.07200.00290.09600.00390.14400.00584-хлоранилин1.0000.0109.000.243.600.120.07200.00260.14400.00500.21600.00750.2880.0100.4320.0152,3-дихлоранилин1.0000.01113.000.295.200.160.10400.00340.20800.00660.3120.0100.4160.0130.6240.0202,4-дихлоранилин1.0000.01117.000.306.800.200.13600.00410.27200.00790.4080.0120.5440.0160.8160.0242,6-дихлоранилин1.0000.01117.000.306.800.200.13600.00410.27200.00790.4080.0120.5440.0160.8160.0243,4-дихлоранилин1.0000.0107.000.202.800.100.05600.00210.11200.00410.16800.00620.22400.00820.3360.0123,5-дихлоранилин1.0000.0146.000.192.4000.0930.04800.00190.09600.00370.14400.00560.19200.00740.2880.0112,4,5-трихлоранилин1.0000.0124.000.131.6000.0640.03200.00130.06400.00260.09600.00390.12800.00510.19200.00772,4,6-трихлоранилин1.0000.01012.500.285.000.160.10000.00330.20000.00640.30000.00960.4000.0130.6000.0193,4,5-трихлоранилин1.0000.0345.000.232.000.100.04000.00210.08000.00410.12000.00610.16000.00810.2400.012пентахлоранилин1.0000.01410.000.274.000.140.08000.00290.16000.00570.24000.00850.3200.0110.4800.01733± ∆8,мкг/дм33± ∆7,мкг/дм33± ∆6 ,мкг/см33АС 8мкг/см33АС 7AC 6мг/см33АС 5мг/см33АС 4AC 33162Средства измеренийТаблица А.2 – Метрологические характеристики средств измеренийНаименованиеВесы аналитическиеСтандартные образцы:ФирмаПроизводитель,НДMettler ToledoXP205SIGMAALDRICHМетрологические характеристикиИзмеряемая фиХарактеристиказическая величинапогрешностиМасса,Абсолютное станmдартное отклонениеoот 7.00 до 10.00 мгS R () = 0.015 мгвключ.Массовая доля,ω, %анилин2-хлоранилин3-хлоранилин4-хлоранилин2,3-дихлоранилин2,4-дихлоранилин2,6-дихлоранилин3,4-дихлоранилин3,5-дихлоранилин2,4,5-трихлоранилин2,4,6-трихлоранилин3,4,5-трихлоранилинпентахлоранилин2-10-22-250-2±, %0.50.50.50.50.50.50.50.50.50.50.50.50.599.599.799.999.999.599.699.699.999.199.399.897.099.1ДозаторыДозатор20 – 200 l1Дозатор1-10 ml2Колбы мерныеГраницы абсолютнойпогрешности,Biohit mLINESOCOREXВместимостьПравильностьVδс, %2.50.60.890.18lml20200110ВместимостьГОСТ 1770V = 10 см3V = 250 см3ВоспроизводимостьoS R ( ), %0.80.30.280.16Пределы допускаемойпогрешности = ±0.05 см3 = ± 0.30 см3ДозаторыПогрешность объема, отбираемого дозатором, рассчитывают по формуле:– для опорных значений объема:12( c  1,96S )c2  S 2 ; cS 3l – обозначение производителя автоматических пипеток, 1 l = 1 мкл = 1 мм3.ml – обозначение производителя автоматических пипеток, 1 ml = 1 мл = 1 см3.(1)163Если дозатором вместимостью Vo, см3 отбирают более Vo см3 (объем V – два разаV1≤ Vo, см3 и V2 ≤ Vo см3 ), то погрешности объемов рассчитывают по формулам:V V,100(2)V  V21  V22 ,(3)V 3V ≤ Vo, смVo  V  2Vo см3V 100.(V1  V2 )где V –абсолютная погрешность объема, см3;V – относительная погрешность объема, %.V (4)Таблица А.3 – Характеристика точности объемов, отбираемых дозаторамиВместимость Правильность Воспроизводимость ТочностьДозаторыV, ммδс, %202001102.50.60.890,18320 – 200 l1 – 10 mlДозаторы20 – 200 l20 – 200 l20 – 200 l20 – 200 l20 – 200 l20 – 200 l20 – 200 l20 – 200 l20 – 200 lОбъемV, мм325.030.040.050.060.065.070.090.0100.0oS R ( ), %0.80.30.280.16Точность±δ, %2.932.872.762.642.522.462.402.162.04Дозаторы20 – 200 l20 – 200 l20 – 200 l1 – 10 ml1 – 10 ml1 – 10 ml1 – 10 ml1 – 10 ml1 – 10 mlУравнение расчета±, %3.00.841.10.36 = 3.231-0.0119VV, l = 1.139-0.0782VV, mlОбъемV, мм3170.0200.0250.02.505.0010.0015.0020.0030.00Точность± δ, %1.210.840.860.940.750.360.340.250.214 РеактивыКислота аминоуксусная (глицин) ГОСТ 5860 (ч.д.а)Вода для лабораторного анализа ГОСТ Р 52501Спирт этиловый ректификованный из пищевого сырья ГОСТ Р 51652Процедура приготовления аттестованных смесейАС 1 – этанольные растворы анилина или хлоранилиновВ 13 виал из темного стекла вместимостью 15 см3 отбирают навески анилина или хлоранилинов от 7 до 10 мг.Добавляют дозатором вместимостью 10 см3 объем этанола (V1, см3), рассчитанный поформуле:mV1  i ,(5)1где mi – масса соединения, мг;1 = 1.00 мг/см3 – массовая концентрация соединений в АС 1.164Закрывают виалы крышками и перемешивают суспензию до растворения соединений.Таблица А.4 – Метрологические характеристики средств измерений, используемых дляприготовления АС 1СоединениеВесыМассаm, мгОт 7.00 доанилин10.00 включ.2-хлоранилинОт 7.00 до10.00 включ.3-хлоранилинОт 7.00 до10.00 включ.4-хлоранилинОт 7.00 до10.00 включ.2,3-дихлоранилинОт 7.00 до10.00 включ.2,4-дихлоранилинОт 7.00 до10.00 включ.2,6-дихлоранилинОт 7.00 до10.00 включ.3,4-дихлоранилинОт 7.00 до10.00 включ.3,5-дихлоранилинОт 7.00 до10.00 включ.2,4,5-трихлоранилин От 7.00 до10.00 включ.2,4,6-трихлоранилин От 7.00 до10.00 включ.От 7.00 до3,4,5-трихлоранилин10.00 включ.От 7.00 допентахлоранилин10.00 включ.СОМассовая доля в СО±m, мг ω, % ±, %  , %Дозатор*Объем АС 1 V , %V1, см3o0.0399.50.50.50.0399.70.30.50.0399.90.10.50.0399.90.10.50.0399.50.50.50.0399.60.40.50.0399.60.40.50.0399.90.10.50.0399.10.90.50.0399.30.70.50.0399.80.20.50.0397.03.00.50.0399.10.90.51От 7.00 до10.00 включ.От 7.00 до10.00 включ.От 7.00 до10.00 включ.От 7.00 до10.00 включ.От 7.00 до10.00 включ.От 7.00 до10.00 включ.От 7.00 до10.00 включ.От 7.00 до10.00 включ.От 7.00 до10.00 включ.От 7.00 до10.00 включ.От 7.00 до10.00 включ.От 7.00 до10.00 включ.От 7.00 до10.00 включ.0.36 ÷ 0.590.36 ÷ 0.590.36 ÷ 0.590.36 ÷ 0.590.36 ÷ 0.590.36 ÷ 0.590.36 ÷ 0.590.36 ÷ 0,590.36 ÷ 0.590.36 ÷ 0.590.36 ÷ 0.590.36 ÷ 0.590.36 ÷ 0.59АС 2 – этанольный раствор смеси анилина и хлоранилиновАликвотные части этанольных АС 1 (таблица А.5) анилина и хлоранилинов(1 = 1.000 мг/см3) переносят дозатором в мерную колбу вместимостью 10 см 3.

Характеристики

Список файлов диссертации