Главная » Просмотр файлов » Автореферат

Автореферат (1148244), страница 4

Файл №1148244 Автореферат (Расширение аналитических возможностей зеемановской ААС с ЭТА на новом принципе линеаризации динамического диапазона) 4 страницаАвтореферат (1148244) страница 42019-06-29СтудИзба
Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла (страница 4)

Раствор № 3 использовался для расчета параметра β. Для определениявеличины уровня обращения использовались сигналы с величиной провала 0.2–0.8 от Ar.Процедура калибровки включала несколько стадий. На первой стадии определялосьзначение параметра Ar. Для этого проводили 4–5 последовательныхизмеренийкалибровочного раствора № 4 с использованием отдельной графитовой печи.На второй стадии после установки рабочей графитовой печи проводились измерениядля холостой пробы и двух стандартов для определения величины характеристической13Интегральная абсорбционность, смассы mo. По результатам этих измерений рассчитывались величина mo и концентрациякалибровочного раствора для определения параметра β.На третьей стадии калибровки проводились измерения для третьего калибровочногораствора, который выбирался из приготовленных рабочих растворов с концентрацией,максимально близкой к полученной расчетной величине.Эффективность алгоритма линеаризации1.5во всем рабочем диапазоне оценивалась порезультатам измерения растворов с известнойконцентрацией.

Для этого с помощью1найденных значений параметров Ar и β былипересчитаны соответствующие абсорбционныеимпульсы. Найденные значения массы аналита,0.5рассчитанные сиспользованиемmoиинтегральныхзначенийабсорбционностивосстановленных импульсов с учетом поправки002468холостого опыта, сравнивались с введеннымиМасса, нг(известными) значениями. На рис. 3 в качествеРис. 3. Калибровочный график для Ni:примера приведены результаты для Ni.(о) исходные данные;В табл. 5 представлены условия и(∆) после пересчета с β=0;результаты линеаризации для 20 элементов.(•) после пересчета с β=0.30.Табл.

5. Условия измерения и параметры линеаризацииЛинияЩель,Ar,QAo / Б·сβAgAlAs5AuBeBiCdCd5CoCrCuFeMnNiPbPb5SbSe5Sn5Sn5TlVZnнм328.1309.3193.7242.8234.9306.8228.8228.8242.5357.9327.4248.3279.5232.0283.3283.3217.6196.0286.3286.3276.8318.4213.9нм0.20.22.00.20.20.20.70.20.20.70.20.20.20.20.20.20.20.70.22.00.20.20.2Б1.490.831.941.590.851.750.662.180.961.361.610.721.250.641.461.680.831.323.170.861.001.530.8510.100.390.090.05-0.400.160.120.100.080.050.120.060.150.300.230.180.050.17-0.14-0.100.030.160.08мин0.2120.0420.5170.2820.1530.0350.1460.1130.2510.4750.0760.0720.1220.0940.1360.0870.1600.1580.1540.1090.2080.0952мах2.051.083.720.970.290.840.550.760.981.223.120.911.411.661.151.630.662.150.660.580.892.151.20Диапазонлинеаризованный10267.23.45.5165.28.64.86.612201412127.5134.23.88.110133динамический470250850220701901201702202807102103203802603701504901501302004902704141 - (QAo)мин соответствует сигналу, для которого различие между исходным ипересчитанным значением составляет 3%.2 - (Q )макс соответствует сигналу, амплитуда которого приближается к величинеAoуровня обращения (использовались для определения параметра β).3 - Соответствует отношению: (QA )мин/(QA )макс.oo4 - Соответствует отношению: (QA )мин/0.0044.o5 - Измерения проводились с использованием высокочастотных ламп.В целом эксперименты подтвердили возможность надежной линеаризациикалибровочных кривых с помощью предложенного двухпараметрического алгоритмаописания концентрационной кривой.

Ни в одном из исследованных случаев не быловыявлено сколько-нибудь значимое систематическое отклонение точек от линейныхграфиков, превышающее типичную сходимость результатов (2–3%).Проверка работоспособности алгоритма. Проверка работоспособности алгоритмалинеаризации методом "введено-найдено" проводилась на примере Pb для водногораствора и в присутствии матрицы - Pd и морской воды. Условия измерений и параметрылинеаризации (Ar и β) соответствовали табл. 5. Для определения mo использовалисьизмерения для холостой пробы и одного градуировочного раствора.

Во всех случаяхотклонения пересчитанных сигналов от линейной зависимости не превышало 4%.Алгоритм линеаризации была использована при определении содержания Cu вжидкостях и тканях биологического происхождения на спектрометре Perkin Elmer Model4100ZL. Полученные результаты хорошо корелируют с литературными данными, а так жесо значениями, полученными на спектрометре Analytik Jena ZEEnit-650 с использованием3-х полевого динамического режима зеемановского корректора (табл. 6).Табл. 6. Сравнение результатов определения содержания меди в пробах тканейбиологического происхождения.Объект анализаСодержание медиPE Model 4100ZLЛитературныеZEEnit-650данныеСыворотка крови300±50280±15320±2010-дневных крыс, мкг/лСыворотка крови900±30850±90920±50взрослых крыс, мкг/лПечень1750±302000±10010-дневных крыс, нг/мг белкаПечень20±218±120±4взрослых крыс, мкг/г тканиИзменение формы аналитического сигнала. Для изучения влияния измененияформы абсорционного импульса на результаты измерения был проведен модельныйэксперимент по определению Pb в присутствии матриц NaCl или Pd(NO3)2.

Калибровкапроводилась по водным растворам. На рис. 4 приведены соответствующие этим матрицамабсорбционные импульсы Pb. При использовании алгоритма пересчета открываемость(отношение mo в водном растворе к mo в матрице) остается постоянной независимо отвеличины сигналов для обоих типов матрицы. Если алгоритм пересчета не использовался15Абсорбционность(обрабатывались исходные сигналы), то открываемость в присутствии матрицы меняется сувеличением массы аналита.В табл.

7 представлены1.5результатыэксперимента,которыепоказываютbзависимость открываемости отмассыPbдляисходных1(оригинальных)иaпересчитанных данных.ПрисутствиеNaClcускоряет испарение Pb и0.5увеличиваеттемсамымамплитудусигнала.Этоприводит к выходу сигнала излинейного диапазона и кснижениюоткрываемости.001234ДобавлениеPd,напротив,Время, сзамедляетиспарениеPb,задерживая импульсы в областиРис. 4. Влияние матрицы на форму сигнала для Pb:линейности(рис. 4), что(a) водный раствор;приводиткотносительному(b) в присутствии 15 мкг NaCl;росту открываемости.(c) в присутствии 0.04 мкг PdТабл. 7. Влияние пересчета сигнала на величину открываемости при определении Pb вразличных матрицахМассаОткрываемость* ( %)Pb,В присутствии 15 мкг NaClВ присутствии 0.04 мкг Pdнгисходныепересчитанныеисходныепересчитанные0.30.50.71.41.82.33.03.84.76.09190918787858281-9392939293939393*- Открываемость (Recovery) R = m0H2O m0матрица89909195969810110510511189898990909191919090Приведенный пример показывает важность применения линеаризации (алгоритмапересчета импульса) при анализе реальных проб.

В аналитической практике для рутинной(ежедневной) калибровки достаточно редко применяются стандартные образцы состава.Чаще всего аналитики используют для калибровки водные растворы и проводятоптимизацию условий измерения с целью минимизации влияния матрицы пробы начувствительность измерений. Эта оптимизация проводится обычно в области малых16аналитических сигналов (в линейной области градуировочного графика) для того, чтобыможно было контролировать открываемость методом добавок. Данная процедура непозволяет избежать ошибок (занижения результатов) в тех случаях, когда матрицасущественно изменяет форму аналитического сигнала (увеличивает амплитуду).

Этотэффект становится заметным в области средних и высоких содержаний определяемыхкомпонентов. Использование процедуры линеаризации (пересчета аналитическихсигналов) в таких случаях не только расширяет возможности применения калибровки пометоду добавок, но и исключает ошибки, связанные с влиянием матрицы на формуаналитического сигнала.Наиболее существенным результатом данной работы являетсялинеаризациякалибровочных кривых во всей области изменения абсорбционного сигнала вплоть доуровня обращения с погрешностью, не превышающей случайный разброс результатов.Разработанный алгоритм применим для любых элементов при различных условияхизмерения (токах через источник света и ширинах щели), в том числе и в тех случаях,когда кривизна калибровки частично вызвана зависящими от массы химическимиэффектами и/или неоднородностью распределения атомов в поперечном сечении печи.По сравнению с другими способами расширения динамического диапазона методкалибровки, основанный на технике восстановления формы импульсов, имеет ряд важныхпреимуществ.(1) Возможность надежного использования метода добавок во всем аналитическомдиапазоне, в том числе в области средних и больших сигналов, измеряемых с наибольшейфотометрической точностью.(2) Независимость величины восстановленных сигналов от неконтролируемыхизменений формы импульсов, связанных, например, с изменением состава матрицы илистарением печи.(3) Надежный и простой контроль кривизны концентрационной кривой с помощьюпараметра Ar, не зависящего от изменения чувствительности измерений.

Этот контрольособенно важен при работе с таким пространственно неоднородным и нестабильнымисточником света, как высокочастотные лампы.(4) Упрощениепроцедурыперекалибровки(ежедневногоконтролячувствительности), необходимой для учета изменения чувствительности. Длялинеаризованного графика возможна перекалибровка по одной единственной точке.(5) Исключение влияния на чувствительность факторов, изменяющих формуаналитического сигнала.(6) Возможность использования для калибровки единственного параметра moявляется важным шагом в развитии концепции абсолютного анализа.ГЛАВА 5. Оценка величины предела обнаруженияВ предыдущих главах обсуждалась проблема расширения динамического диапазона вобласти высоких концентраций с использованием техники линеаризации градуировочнойзависимости.

В области низких концентраций динамический диапазон ограничен пределомобнаружения.Предел обнаружения (ПО) является одной из важнейших характеристиканалитической процедуры и обычно становится объектом минимизации в процессеразработки методики.17∆Amin, БСтандартная процедура определения величины ПО, рекомендованной IUPAC,включает проведение 20 повторных измерений малого сигнала абсорбции (вблизи пределаобнаружения) с последующим расчетом ПО на основании величины стандартногоотклонения.

Характеристики

Список файлов диссертации

Расширение аналитических возможностей зеемановской ААС с ЭТА на новом принципе линеаризации динамического диапазона
Свежие статьи
Популярно сейчас
Зачем заказывать выполнение своего задания, если оно уже было выполнено много много раз? Его можно просто купить или даже скачать бесплатно на СтудИзбе. Найдите нужный учебный материал у нас!
Ответы на популярные вопросы
Да! Наши авторы собирают и выкладывают те работы, которые сдаются в Вашем учебном заведении ежегодно и уже проверены преподавателями.
Да! У нас любой человек может выложить любую учебную работу и зарабатывать на её продажах! Но каждый учебный материал публикуется только после тщательной проверки администрацией.
Вернём деньги! А если быть более точными, то автору даётся немного времени на исправление, а если не исправит или выйдет время, то вернём деньги в полном объёме!
Да! На равне с готовыми студенческими работами у нас продаются услуги. Цены на услуги видны сразу, то есть Вам нужно только указать параметры и сразу можно оплачивать.
Отзывы студентов
Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.
Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.
Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.
Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.
Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.
Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.
Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.
Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.
Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.
Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.
Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.
Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.
Популярные преподаватели
Добавляйте материалы
и зарабатывайте!
Продажи идут автоматически
6430
Авторов
на СтудИзбе
306
Средний доход
с одного платного файла
Обучение Подробнее