Синтез 2-ацетил 3-фенилиндола (1132409), страница 3
Текст из файла (страница 3)
При добавлении кпоследнему бензилхлорида, в результате нуклеофильного замещенияатома хлора ( анион ацетоуксусного эфира выполняет рольнуклеофильного агента) был получен бензилацетоуксусный эфир свыходом 65 % от методики. Температура плавления полученногосоединения составила 148- 153° С при 10мм рт. ст. (литерат.
данныеТкип.= 158- 160° С при 15 мм рт. ст.). В результате реакции вкачестве побочного продукта возможно также образованиедибензилацетоусусного эфира. Для получения более чистогопродукта была проведена перегонка в вакууме, при этом собиралифракцию с температурой кипения 158- 160° С при 15 мм рт. ст.. Дляпроверки чистоты полученного продукта был измерен показатель1617преломления, он оказался равным 1, 5019, что прекрасносогласуется с литературными данными ( nD 20 = 1, 5020).На второй стадии данной курсовой работы задачей былополучение 1- фенилбутан 2, 3- дион 2- фенилгидразона избензилацетоуксусногоэфира.Сначалабылприготовленфенилдиазонийхлорид. К смеси анилина и соляной кислоты приохлаждении до 0- 5° С по каплям добавляли раствор нитрита натрия.Охлаждение в данном случае необходимо, т. к.
реакциядиазотирования экзотермична и соли арендиазония термическималоустойчивы. Соляную кислоту брали в избытке для того чтобы поокончании диазотирования рН не превышало 0, 5- 1, 5. Высокаякислотность среды необходима для того, чтобы подавить двепобочные реакции с участием образующегося катиона арендиазонияи исходного ароматического амина. В одной из них получаетсядиазоаминосоединение, а в другой аминоазосоединение.В растворе с низким значением рН резко снижаетсяконцентрация свободного амина и, тем самым, подавляются два этихнежелательных процесса.Затем к спиртовому раствору бензилацетоуксусного эфираприбавляли раствор гидроксида натрия, это необходимо дляпереведения эфира в енольную форму.
К полученной смесиприливали фенилдиазонийхлорид при охлаждении и перемешивании,причем их взаимодействие сопровождается отщеплением эфирнойгруппировки. После чего в смесь был внесен ацетат натрия, которыйнеобходим для создания нужной кислотности среды. В результатебыл получен 1- фенилбутан 2, 3- дион 2- фенилгидразон с выходом22 % от методики. Температура плавления полученного соединениясоставила 178- 180° С, что хорошо согласуется с литературнымиданными (Тпл.= 181° С).На последней стадии данной курсовой работы осуществляласьциклизация 1- фенилбутан 2, 3- дион 2- фенилгидразона по методу1718Фишера, катализируемая соляной кислотой. Как видно излитературного обзора, механизм данной реакции включаетбинзидиноподобную перегруппировку. В результате был получен 2ацетил 3- фенилиндол с выходом 51 % от методики.
Температураплавления полученного вещества оказалась равной 141- 145° С. Каквидно она довольно сильно отличается от литературных данных(Тпл.= 151° С), это можно объяснить тем, что возможно веществобыло просушено не до конца. Чистота полученного вещества былаподтверждена методом тонкослойной хроматографии («silufol»,растворитель- дихлорметан).Для подтверждения структуры синтезированного 2- ацетил 3фенилиндола был получен ПМР- спектр, который приведен нарисунке 1.
Расшифровка спектра была проведена с помощьюкомпьютерной программы. Из рисунка хорошо видны сигналыароматических протонов фенильного заместителя и индольного ядра,а также синглет, характерный для протонов метильной группы ипротона, находящегося у атома азота.1819Выводы.1. В результате трехстадийного синтеза был получен2-ацетил-3-фенилиндол.2.
Структура полученного соединения доказана методомПМР- спектроскопии.1920Список литературы.1. Brettle R. // Chem. and Ind.. 1965. №40. p. 1700.2. Бабаян А. Т., Иджикян М. Г., Азизян Т. А. // Айкан ССРГитутюллери Академиа. Зекуйцнер. Докл. А. Н. Арм. ССР. 1960.V.31. №2. p.
79- 86.3. Сато Сэйми, Накамуро Масао. // J. Soc. Organ. Synth. Chem.,Japan. 1966. V.24. №2. p.120- 124.4. Геворкян А. А., Казарян П. И., Авакян С. В., Меликян А. С. //[Институт органической химии АН Арм. ССР], Авт. св. СССР, кл.С07 с69/72, С07 с69/38, №667543, заявл. 9. 02. 77., опубл. 18. 06.79.5. Kirshieger Bernard, Queignec Rene. // C. r. Acad.
Sci.. 1985.ser. 2. V.301. №3. p. 143- 144.6. Цукерваник И. П., Галустьян Г. Г. // Ж. общ. Химии. 1961.V.31. №2. p. 528- 531.7. Zaugg H. E., Dunnigom D. A. // Journal Organ. Chem.. 1961.V.26. №3. p. 644- 651.8. Агрономов А. Е., Шабаров Ю. С. // Лабораторные работы ворганическом практикуме. 1974.
p. 109- 110.9. Ямосото Хисао, Инаба Сигео Япон. // Пат., кл. 16С64 (С07с), №27184, заявл. 2. 11. 67., опубл. 6. 08. 7110. Гетероциклические соединения. 1954. V. 3. p.33.11.Jones Charles D., Suarez Tulio. // J. Org. Chem.. 1972. V.37.№23. p.3622- 3623.12.Матвеева Е. Д. //Прототропные перегруппировки в рядуиндола. 1972. p.13.13. Юровская М.
А. // Методы синтеза и химические свойстваароматических гетероциклических соединений. М. 1998. p. 13- 15.14. Manske, Perkin, Robinson. //Journal of the chemical Society.1927. p. 7- 8.20.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
