Х. Гюнтер - Введение в курс спетроскопии ЯМР (1125880), страница 80

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла (страница 80)

также Двойной резонанс полныйРазрешение 70, 71Растворители 64, 433— оптически-активные 215— таблица 64— частично дейтерированные 64Расщепление 48— первого порядка 49Реакции первого порядка 263Реакций кинетика 258Регрессивный переход 312Резонанса условия1913— частотыC 431 и ел.9' F 3731H 40, 416 и ел.Резонансный сигнал 10, 22, 240Релаксации время 235 и ел.— измерение 242 и ел.— механизмы 235 и ел.Релаксация 235— поперечная 238— продольная 235470Предметный указатель— спин-решеточная 235— спин-спиновая 238— 13C 410Салициловый альдегид 106, 317Сателлиты 255Сверхпроводящие соленоиды 301Свободная энергия 258Связи длина 121, 124— порядок 125Сдвиговые реагенты 355Сегментальное движение 412Секулярное уравнение 154Секулярный детерминант 155СИ (Международная система единиц)432Сигнал/шум, отношение 74Симметрия 158Синглетное состояние 159Синдиотактические триады 222Система спиновая Az 153диаграммаэнергетическихуровней 156— — — ориентированная 361— — — относительныеинтенсивности 157АА'ВВ' 200, 201— — —• прямой анализ 202— — — спин-тиклинг(локальныйдвойной резонанс) 311АА'ХХ' 188•— диаграммаэнергетическихуровней 190матрица гамильтониана 190— — — обманчиво простая 199— подспектры 191, 192прямой анализ 192—собственные значения 192—спин-тиклинг(локальныйдвойной резонанс) 312•функции симметрии 190•энергии переходов 194AB 159без спин-спинового взаимодействия 149геометрическое решение 170диаграммаэнергетическихуровней 152, 311•обманчиво простая 163— прямой анализ 168—собственные функции 162—спин-поляризованная 348— спин-тиклинг(локальныйдвойной резонанс) 312A 2 B (также AB 2 ) 171базисные функции 172, 177диаграммаэнергетическихуровней 173— — — матрица гамильтониана 176— — — неприводимое представление175— — — собственные функции172,177— — — спин-частоты 176— — — таблицы частот 426АВ„ 176ABC 187ABX 176диаграммаэнергетическихуровней 178мультипликативные функции178— — — обманчиво простая 184—подспектры 178— — — Х-приближение 177Х-часть 181ABX, 179ABX 3 180AMX 49, 51, 224, 302— — — определение относительныхзнаков 312 и ел.ИНДОР-спектр 323 и ел.спин-тиклинг(локальныйдвойной резонанс) 311 и ел.AX 46, 150—-двойной резонанс 304 и ел.Скалярное взаимодействие 45, см.

также Спин-спиновое взаимодействиеСоломона схема 319, 321— уравнение 321Сольватационные диастереомеры 216— эффекты для констант связи 68— химических сдвигов 109Соседних групп эффект 31Собственная функция 144, 147Собственное значение 167— состояние 10, 17, 144Собственный вектор 164Спектров накопление 75- типы 143, 208Спектрометр ЯМР 23, 234, 241— — настройка 69Спектроскопия 13C 412— — алкенов 434— — алкинов 435алифатических соединений 404,431альтернантных я-систем 401ароматических ионов 399соединений 401, 435бензоциклоалкенов 435ван-дер-ваальсов эффект 404вицинальное спин-спиновое вза131имодействие C- H 410вперсзонансная развязка лзи,388, 390Предметный указатель— — — — с изменяемым смещениемпо частоте 392— — геминальное спин-спиновое взаимодействие 410— — гетероциклов 437— — дельта-шкала 396, 431— — диамагнитногоэкранированиявклад 397— — динамические эффекты 388— — дипольный механизм релаксации 411— — зависимость от рН 394, 402— — s-характера 407— — — '/( 1 3 C — 1 H) от размера цикла 410— — /?f от расстояния 412— — заместителей постоянные 405,406— — — эффекты в алканах 405— — влияние плотности заряда 399— — — изменения плотности я-заряда 400— — карбониевых ионов 402— — карбонильных групп 396, 432— — константы спин-спинового взаимодействия 40713C113C 40813C11H 40813C1X 390— — изотопные эффекты 395— — изучение перегруппировки 403— — интегрирование 391— — интенсивности 390кольцевого тока эффект 404— — корреляции время 411корреляция с данными 1H и19F 400— — метилциклогексана 40512С-метка 39013С-метка 390гн-метка 395.— — межорбитальный угол 410— — накопление спектров 390— — ненасыщенных систем 400—.

отнесение 392отнесения методы 392парамагнитный вклад в экранирование 397— пиридина 386полимеров 388природных соединений 388протонирование 394развязка импульсная 391— растворители 433резонансные структуры 400.релаксации время Т\ 389, 410и ел.471скорости 390, 410 и ел.релаксационные реагенты, неизменяющие сдвига 392сателлиты 13C 222связь с молекулярной динамикой 411, 412селективная инверсия населенностей 394селективный перенос населенности 394спектроскопия ФП 390, см. также Фурье-спектроскопия ЯМР— — спин-решеточнаярелаксация389, 410—скорости 390, 410— — спин-спиновоевзаимодействие407 и ел.стандарты 396связь со стереохимией 406—электроотрицательностью406— — стероидов спектры 388— — теоретическое рассмотрение 397тетраметилсилана 398— — тяжелого атома эффект 397— — s-характер 408химический сдвиг 396, 431 и ел.циклоалканов 434— — циклоалкенов 434циклогептатриена 387широкополосная развязка 329,390— — четвертичных атомов углерода387— — электрическогополя эффект404— — эмпирические корреляции 404— — эталон 396— — эффекты растворителя 433— — ядерный эффект Оверхаузера(ЯЭО) 390 и ел.

,измерение T1 389, 39619Спектроскопия F см. Фтор-19-спектроскопияСпектр первого порядка 48, 162Спектры высоких порядков 58— обманчиво простые 56, 163Спин 18Спиновая система 45, 142— — из трех спинов 170— — — четырех спинов 187— — обозначения 142— — правила расчетов 165— — расчеты 148Спиновая таблица для двойного резонанса 315Спиновые квантовые числа 17Спин-развязка 304 и ел.472Предметный указательПредметный указательСпин-спинового взаимодействия константа 13C113C 408is C ) i9 F 41013C11H 40919F119F 381 и ел.1H119F 381 и ел.1H11H 41 и ел., 114 и ел.— — — — аллильная 133 и ел.— — — — ароматическая 422— —в бензоле 129— —вицинальная 121 и ел.— — — — вметаллкарбонильныхкомплексах олефинов 420— —олефинах 418циклопропане 419этапах 121, 127, 418— —— этилене 418— — — — геминальная 115— — — — гомоаллильная 135—гош 123— — — — дальняя 130_ — — — дипольная 137— —единица 45— —зависимость от растворителя 68— —знак 47МО-модель 119__ —относительные знаки 58,183, 313— — — — приведенная 45— —структурная зависимость59, 114 и ел.— — — — типичные значения 59транс 59, 123—• через пространство 137Спин-спиновое взаимодействиеаллильное 133 и ел.— — вицинальыое 121 и ел.•геминальное 115 и ел.— — гомоаллильное 135гош 123— — дальнее 130дипольное 137, 359, 365знак 47относительные знаки 58, 183,313 и ел.прямое 365, 395— — транс 59, 123— — черезпространство 137, 3831H 1 2 D 226119H 1 F 381 и ел.1H 1 1 H, см.

Спин-спинового взаимодействия константа1313C1 C 40813C119F 41013C11H 40919F119F 381 и ел.Стабилизация внешняя 234— внутренняя 234— гетероядерная 235Спин-тиклинг(локальный двойнойрезонанс) 311Спин-эхо 244Стандарты 66, 77— внешние 66— внутренние 66— для ЯМР 13C 39619F 374Степень ориентации 363Стереохимия и резонанс 13C 406Стиролоксид 177Структурные зависимости константспин-спиновоговзаимодействия1H-1H 59, 114 и ел.химических сдвигов 13C 396и ел.19F 373 и ел.1H 81 и ел.Субспектры 176Суммарный спин 48Тау-величины 34 и ел.Тау-шкала 34 и ел.Тафта константы в ЯМР 19F 377Твердых тел ЯМР 364Температурные измерения 76Тетраметилсилан (TMC) 34Тиепина диоксид, инверсия цикла 303Тииран 421Тиофен 418, 422— 2-бром-5-хлор- 168— 2-иод- 177Толуол 40, 41Торри осцилляции 323Торсионныйугол, влияние на кон11станты H- H 122Точечного диполя приближение 86, 93Трансмиссионный коэффициент 259Трехспиновая система 170Триада 221Триалкилоксониевая соль 273Триметилалюминий 295 и ел.Триплетное состояние 159Тропилий-катион 82Г г измерения 242 .Г 2 -измерения 238Углерода-13 спектроскопия см.

Спектроскопия 13CУгловой момент 17Уксусная кислота, бензиловый эфир30, 33Унитарное преобразование 167Флемингин В 212Флуорен 118Флуктуирующие молекулы 280Фтор-19-спектроскопия 373 и ел.— ароматические соединения 377,384— валентная таутомерия 380— ван-дер-ваальсов эффект 377— вращательная изомеризация 380— I аммета константы 377— декалин, 2,2-дифтор- 380— дельта-шкала 374— диастереомеры, образующиеся приравновесии 380— инверсия цикла 380— Карплуса кривая 385— константы спин-спинового взаимодействия 381 и ел.— плотность заряда 377, 400— прямое спин-спиновое взаимодействие 383— растворителя влияние 374— спектры 378— спин-спиновое взаимодействие 381и ел.— стандарты 374— стерические эффекты 377— химические сдвиги 373— электроотрицательность 376— эталонные соединения 374— этан, 1,2-дифтор-1,1,2,2-тетрахлор380— ядерные свойства 372Фтористый водород 45Фумаровой кислоты диэтиловый эфир91Фуран 55, 199, 418, 422Фурье-спектроскопияЯМР(ЯМРФП) 245, 333аналого-цифровой преобразователь (АЦП) 334 и ел.бит 335временное представление 248время считывания 337— — входное устройство 335ВЧ-генератор 339— — выборки время 337выборки скорость 336, 337данных обработка 342двоичная форма 335— — динамический диапазон 336— — задержки время 339— — интенсивности измерение 342квадратурноедетектирование340оцифровыватель 335— — Найквиста теорема 336- — пары Фурье 249—————473—————повторения период 246, 339преобразование Фурье 249разрешение 336слова длина 335спектра ширина 336трудности в ЯМР-ФП 340— — фазовые ошибки 343— — фильтрация 341— — цифро-аналоговыйпреобразователь (ЦАП) 337цифровой компьютер 334частотное представление 249— — частотно-зависящиефазовыеошибки 343— — частоты отраженные 340— — число ячеек памяти 335•этилацетат 341s-Характер и 13 C-'Н-константы спинспинового взаимодействия 408ХИДПЯ (химически индуцированнаядинамическая поляризация ядер)341 и ел.Химическая эквивалентность 54Химический обмен 252, 429— сдвиг 29, 79 и ел., 415 и ел.— — углерода-13 396 и ел.фтора-19 373Хиральность 215Хлороформ 40, 105, 222Цикл [3,2,2] азин 99Цикл[3,3,3]азин 99Циклоалкены 125, 409, 434Циклобутаны замещенные 210Циклобутен 417, 421Циклогексадиен-1,3 421Циклогексадиен-1,4 134Циклогексадиенон 421Циклогексадиен-2,4-он-1 91Циклогексан 40, 88, 405, 407, 421— бром- 276— инверсия кольца13 274— метил-, данные C 405— хлор- 275— du 275Циклогептатриен-1,3,5 90, 282, 420— валентная таутомерия 282— 7,7-дикарбометокси- 282— инверсия цикла 277— молибдентрикарбонильныйкомплекс42013- С-спектр 387— хромтрикарбонильныйкомплекс107, 420— 1-циано-7-трифторметил- 282474Предметный указательЦиклооктатетраен 99, 284— метил, комплекс с Fe(CO) 3 289Циклопентадиен 417, 421Циклопентадиенил-анион 82Циклопентандион 118Циклопентен-2-он 91— 4-бром-З-трег-бутил- 180Циклопропаны 40, 419— винил- 102— дизамещенные 209— кольцевого тока эффект 101— константы спин-спинового взаимодействия >Н,'Н 116, 123, 41813C 1 H 409— магнитная анизотропия 101— тризамещенные 209Циклопропен 417Частотная развертка 25Частицы спин составной 175Частично ориентированные молекулы359 и ел.Четырехспиновая система 187Число ячеек памяти 335Чистота оптическая 216Чувствительность 22, 26, 73Широких линий ЯМР 137Штерна — Герлаха эксперимент 20Шумовая развязка 330Эйринга уравнение 259Эквивалентность химическая 54— магнитная 54Экранирование 30, 79— константы 30Экспоненциальное умножение 342Электрон на окружности 97, 145Электронная плотность 83, 399, 400Электроотрицательностьи 13 С-резонанс 40619Р-резонанс 376— — 'Н-резонанс 80Энантиомеры 215Энантиотопность 219Энергетический барьер 261Энергетических уровней диаграмма19двухспиновой системы 47— — — изолированного ядра в магнитном поле 47, 148А 2 -системы 156— •АВ-системы 152, 311АВ 2 -системы 173АВХ-системы 178— АА'ВВ'-системы 190Энергии квант 19— шкала 24Энергия поглощения 19Энтальпия 258 и ел.Энтропия 258 и ел.ЭПР, сверхтонкой структуры константа 354Этан 267— 1,2-дифтор-1,1,2,2-тетрахлор-, 18Fспектроскопия 380— галогенопроизводные 81— замещенные 197— константы спин-спинового взаимодействия 418Этилацетат 341Этилен, 1-бром-1-хлор- 168— 1,1-дифтор- 55— 1,2-дихлор- 224— константы спин-спинового взаимодействия 418— монозамещенные 92— транс-1,2-дихлор- 224Этиленимин 272, 416, 421 см.

Характеристики

Список файлов книги