Biokhimia_T1_Strayer_L_1984 (1123302), страница 11
Текст из файла (страница 11)
Четко описаны приннниы ми~олив.) Неито!И Н., Н~ЯЯ.1 (тв), 1976 тЬс Ртозе(пз (Зтб еб.). Асадом(с Ртетх (Мнатотамнь~й ~рвктат. содермаший много очень интересных с3а!сй.) Нозсйетеует Я Н, Н зта 'о!стет Л Е. Ц !973. Ртозс(пз: А Стикс зо БШбУ Ьу РЬуиса) апд СЬеписа) Мезйадз, уг!)еу-!п1стзскпсе. Н~тз С.Н. И'., 7)тоейе(У5 Н. (ебз), 1977. Епхупзе Ьттис(иге, Раг( Е.
Мс1- Ьаот !и Епхупто)обу, тоь 47. Асадешк Ргем. (Прекрасный сборник статен авторитетньп специалистов, иосвяшенный аминокислотному анализу, методам опредюения концевых групп, химического н ферментатизного расщеплена», разделения пептилов, анализа последовательности аминокислот,кимичсской модификации н синтеза пелтилов.) Бсйидг О Е.,усйплгг Я.Н.,!979.
Рпосгр(ез о( Ргогегп Гйгисшге. Брппдег'ч'е г! ад. Оаределевае аоследовательигмти амааокаслот Кошсзбегд Иг.Н.,узг(лтаи Н. М., 1977. 81га1еду апд тейодз оГ зециепсе апа(узн. 1и: Неигагй Н. апд Нгй К.Г.. (едз.), ТЬе Рга!етз (Згд ед.), чо(. 3, рр. 1-178, Асадевю Ргезз. Н(аб Н„1977. А!поп!а!о! вейодз 1ог зециепсе апа(узн.
Гп: Хеигагй Н. апд Нгй К. 1.. (еда.,, ТЬе Ргогегпз (Згд сд.), чо!. 3, рр. 179 — 238, Асадепнс Ргсм. Нггд(гтап Б.В (сдй 1977. Адчапсед Ме1Ьой )п Ргоопп Бециеосс Оегегтгпайап, Брппдег-)гег)ад. Оаулодр м. О. (ед.), 1972. А11аз оГ Ргоге)п Бециепсе апд Бггисшге, Хацопа( Вютейса! КезеагсЬ Гоипдагюп, ГВ1чег Брппбц Магу!апд. (Приведены все известные последовательности аминокислот н белках. Атлас переиздается каждые несколько лет.) Коаалевтнаа мадвфикаапа белков Оу Я., ВЬИ Р., !977. Розг-!галя)а- иола! сочв)епг тойбсадоп оГ рго!егпз, Базисе, 198, 890-896. Нггзбйо А., Гг! М., 1975.
Роп-ггапз!а!юла( с(еачаде оГ ро(урер!Ме сЬа)пз: го1е гп аметЫу, Апп. Кеч. ВгосЬет., 44, 775-797. О(аггг А. Ф., Ое!алдг Я. У., ГВдтал О. 5'., 1975. СЬетка( Майбсапоо аГ Ргогегпз, 1ЧопЬ-Но!)апд. Структура белков Сгггдвоя ТЕ., Ехрептепза1 зтйез оГ ргоьйп ГоИшд апд ипГо!йпд„ргод Вгорйуз. Мо! Вю1, 33, 231-297. Вайачл Я.1., 1975, !и!еппейа!ез гп ргоайп 1о!йпд геасиопз апд йе тсс- Ьапйт оГ ргогс(п Гайшу, Апп. Кеч ВюсЬет..
44, 453-475. Сдои Р. У., Рашюл С.О., 1978. Етргпса) ргейс!юпз оГ ргоге(п сойоппабоп, Апп. Кеч ВиюЬет., 47, 251-276. БггглЬигд М. А Е., Оюглгон А М., 1978. Ргейсйап оГ ргоюш з!гисшге Ггот алино аси1 зециепсе, Ха!иге, 271, 15 — 20. Катр(оз М., Юеасег О.Г, 1976.
Рго!е)идой(пд дупаписз, Ха!иге, 260, 404-406. Ггпп М., СЛогЛ(а С., 1976. Бдгис1ига1 раисом гп 81оЬи1аг ргогешз, Ха!иге, 261, 552-558. Сбиэйга С., 1975. Гйгис1ига! шчапапт гп ргогет ГоЫшд, На!иге, 254, 304-308. Ллу)лзсн С.В., 1964. Оп ГЬе розг(Ь(- Игу о( ргсйсггпд !егпагу з!гис1иге Ггот рптагу зециепсе. Гп: Бе(а М. (ед.), Ыеи Регзресичсз гп Вю!обу, рр. 42-50, Атегюап ЕЬеч)ег. Обзоры Адчапсез гп Ргопйп СЬетапгу. Аппиа) Вешек оГ В)ссйтпгзггу. Апина) Вешек оГ Вюрйуисз апд Вюепурпееппд. И ОСНОВНОСТИ Ионизация волы Вода диссоциирует на ион гндрония (Н зО ' ) и гцдроксильный ион (ОН ).
Для простоты ион гидрония обозначим как ион водорода (Н'), и тогда процесс диссоциации воды в состоянии равновесия примет вцд НО Н (ОН Константа равновесия К„ этого процесса составит [Н "] [А-] [НА] (4) [Н'] [ОН ] — [Н,О] (1) Отсюда рК кислоты можно определить как рК = — 18 К = 18 —. 1 К где величины в квадратных скобках представлены в малярных концентрациях. Поскольку концентрация воды (55,5 М) при ионизации меняется мало, уравнение (1) можно упростить: (5) Кнзо = [Н'] [ОН ], (2) гле Кн,о — ионное произведение воды. При 25'С К„„, = 1,О 1О-". Следует обратить внимание на обратно пропорциональную зависимость между концентрациями ионов Н" и ОН . Если повышается концентрация Н ', то снижается концентрация ОН, и наоборот.
Например, если [Н'] = 1О ' М, то [ОН ] 10-" М, 1 1 [А] [Н'] К ' [НА]. (б) Определение кислот и оснований Кислота служит донором протона, основа- ние-акцептором протона. Кислота Н ' + Основание [А [НА] (8) НН4 Ион аммония Н' + )ч(Нз Аммиак При ионизации кислоты образуется соответствующее ей (сопряженное) основание, и наоборот: при протонированнн основания образуется соответствующая кислота. Так, уксусная кислота и ацегат-ион являются сопряженной парой кислота-основание. ПРИЛОЖЕНИЕ.
Понятия киспотности СН3 СООН Н + СНз СОО Уксусная кислота Ацетат-ион Определение значений рН и рК рН раствора является показателем концен- трации в нем ионов водорода. Значение рН определяют, исходя из равенства 1 рН = 18, = — ~лу[Н "]. (3) [Н'] Представим процесс ионизации слабой кис- лоты в состоянии равновесия: НА Н' + А Кажущаяся константа равновесия К процес- са иоиизации выражается уравнением Из уравнения (4) следует, что рК кислоты представляет собой то значение рн, при котором кислота наполовину диссоииирована. Уравнение Хендерсоиа — Хассельбальха Какова взаимосвязь между значением рН и соотношением кислоты и основания в рас- творе? Из уравнения (4) можно получить нужную формулу. Сделаем следующее пре- образование: Прологарифмируем это выражение: 18, =!8 — + !8 . (7) 1 1 [А [Н '] К [НА] Заменив 181/[Н '] и !8!/К соответственно на рН и рК, получим Последнее выражение широко известно как уравнение Хендерсона — Хассельбальха.
Из уравнения (8) можно вычислить значение рН раствора, если известны молеку- 2. Основные представления о структуре и функции белков 45 1,0 с с с Х О В о,б о с ~> 0 3 4 РН Рнс. 2.49. Кривая титрования уксусной КИСЛОТЫ. лярные соотношения А и НА, а также рК КИСЛОТЫ. Допустим, что имеется раствор О,! М уксусной кислоты, содержащей 0,2 М ацетатионов. рК уксусной кислоты равно 4,8.
Следовательно, рН раствора составит 0,2 рН = 48 + !8 — ' = 48 + 182 0,1 = 4,8 + 0,3 = 5,1. Аналогично можно рассчитать рК кислоты, если известны соотношение молярных концентраций А и НА и рН раствора. Буферная емкость Сопряженная пара кислота — основание (подобная приведенной паре уксусная кислота — ацетаг-ион) обладает важным свойством: она препятствует изменению рН раствора. Другими словами, она является буфером. Представим себе, что к раствору уксусной кислоты (НА) добавляют ОН НА + ОН А + Н2О. График зависимости рН такого раствора от количества добавленных ионов ОН называют кривой миитроваиия (рис. 2.49). Отметим, что кривая имеет точку перегиба при рН 4,8, соответствующую рК уксусной кислоты.
Вблизи з.гого значения рН сравнительно большие количества добавленных ОН -ионов вызывают только незначительное изменение рН. В целом именно Часть ! Конформация н динамика Таблица 2.3. Величины РК некоторых аминокислот рК (25 С) Аминокислота 2,3 !.8 2,0 9,9 9,0 10.0 12,5 3,9 9,6 9,2 9,8 9,7 2,3 1,8 2,4 2,2 6,0 4,3 10,8 9,2 9.2 9,1 9,! 10,8 2,2 2,1 2.2 1,8 1,8 10,9 8,3 По 1.
Т. Вдкап, 3. 39угпап. Вгорьунса1 Схепт1яггу, Асадепнс Ргем, 1958, гл. 8. в области значений своего рК слабые кис- лоты проявляют наилучшие буферные свой- ства. Значения рК аминокислот У аминокислот типа глицнна могут ионизироваться две группы; а-карбоксильная группа и протонированная а-аминогруппа.
Их можно оттитровать путем добавления основания (рис, 2.50). рК а-СООН-группы составляет 2,3, рК а-ХН+-группы — 9,6. Примерно такие же значения рК этих групп и у других аминокислот. У некоторых аминокислот, в частности у аспарагиновой кислоты, может ионизироваться также боковая цепь. Значения рК ионизирующихся боковых цепей аминокислот лежат в диапазоне от 3,9 (аспарагиновая кислота) до 12,5 (аргинин) Н Н ! Н Н вЂ” С вЂ” СООН +Н и — С вЂ” СОО гонз э Н Н Н +он= Н,Н вЂ” С вЂ” СОО- Н Рис.
2.50. Титрование ионизирующихся групп аминокислоты. Алании Аргннин Аспарагннова» кислота Валин Гистидин Глиггин Глу гаминовая кисиота Лизин Серии Тирозин Фенилсзании Цветени с-СООН- с-Ннг - боковая группа ~руопа цепь Вопросы и задачи !. В химии белка часто используются следующие реактивы: СНВг Дансилхлорид Мочевина 6 н. НС! ))-Меркаптоэтанол Нингидрин Трипсин Феиилизотиоцианат Надмуравьиная кислота Химотрипсин Какой из этих реактивов следует применить при решении следующих задач: а) определение последовательности аминокислот в небольшом пептиде; б) идентификация аминоконцевого остатка в пептиде (количество которого составляе~ менее 10 7 г); в) обратимая денатурация белка, не содержащего дисульфидных связей.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
