part_2 (1120544), страница 25
Текст из файла (страница 25)
Из вращательной структуры ИК-спектров двух иаотопиых мо. дификаций молекул Н>ЕС>41Ч и Н4>С!а!а), нмекнцих Т1ннейнос строение, определены вращательные постоянные Вп=1,4782 см-' и Задача 1О/7 ПРИЛОЖЕНИЯ 1. !4еяотпрые физические новствнты. единицы и численные миожнтели, используемые в спектроскопии и фивичесхоа химии Задача 11/7 Фд — -- 6,0220 10ти моль-! а. г.,я. =.
1,6606.!О-тт хг х = 1,3807 10 вт Двт К"т А =- 6,6262.10 и Дтх с г = 2,9979 !ое и с-т )! = 8,3144 Дж моль-'К-'= =- 1,9872 хвл моль-'К-" вы — — 22,413 сьи/моль т Врвптвтельпля погтояннпя 8!ежьядерное расстояние где рд — прнведеннвв масса в угле. родных едяннцвх;' и, — врагцвтечьнвя постояпявя см т В, =1,4362 см ' соответственно. О!!редттщ!с межьядсрпьн расстояния го (НС) и го (СР4). 11рц нзогопозамещеннн гстстьтетрпческие параметры молекулы нс изменяются, центр тяжести сметцается н 'вМ на вели!пну Л=(мХ вЂ” '~М)с/А4, где с — расстояние от центра тяжести ыоттек!3о!ы Н!хС!4М до атома !тМ; А4 --- полная масса молекулы Н!лС' Х. Определите нелнчнну А нз уравнений моментов относительно центра тяжести, В ИК колебательно-вращательном спектре поглощения СОх среднее расстояние между гпщпямп составляет около 1,6 сьг!.
Учитывая, что в спектре линни вращательной структуры через одну отсутствуют (зто вызвано тем, что ядерный сп!1н кислорода равен нул!о, см. Приложение 1ьт), определи!е врвщатсльпу!о постоянную и расстояние между атомами линейной молекулы СОя. Сколько поступательных, вращательных и колебательных степеней свободы у линейной молекулы НС)ь( и угловой — НОх (порядок атомов НОО)? Одинаково ли у них число основных частот колебапийр Число Авогадро (по углеродпоа жвале) Атомная еднницп массы (по углеродпой петеле) Постоянная Больцмвнп Постот!нввя Пллпнп Скорость светя в вакууме Универсальная гавовяя постоявнвя Мольный объем идеального !тыл прн нормальных условиях Вторая раднапяоннвя постоянная Силоввп постоянная ас/В = 1,4388 см К х„=- 4мьлерлыв = 5, 8894 10-т дянтсм, где !т 4 — приве!се!!тын месса в угле. родных етпп!нцвх! со, — нолебвтельпвя частота, см-т !т 8 .=.— аптс! 2,7993 1О в' см-т где 7 — момент инерции, г.см' !1.
Л~оииаы- и аг() ии )оп ~«и" а иа)а~а «иии *", .)) а" гпо а. рв(крас(ркиаиког(ь и)оп Коа и ии(р)п«пги( ~ Массовое Распрг гн)а! ~ Ла попса )Марика Эа смак) ( 7 7 и касса спкп Каоиаа1в аскар — 1 арг'исаак)а а д;к ааааа си" ав аоаскт.е Васакса Н 77 ь! 6,072О. цра 1,439а.!О 1 0,23901 4,!81 90486 23060 !1,963 2,859! эрг.кокакулв ) ,сс)к иа:)ь-! кал мо:!а-( эп.молекула-) М"' 6. 24! б ° ! О(" 1,0364 10 4,3364 10 " ! 1,2399 1О- 5 0340 !О('" 8,3591 1О ' 3,49!б 10"' 8065.6 ! ! С%806 1О )с брц78 10 )' 1,6022 10 )а !.9865 10 'а 0 Г Л! (;! 9 13 17 Вг ! В) 11.
Перевокиме миски(акк д(п( скикки эиергкк !! !. Перевод длин волн в воздухе в волновыс числа Во всех справочниках и атласах положение спектральных линий и ооласти 200 — 1000 нм (2000 — !0000 А) доется В длинах ВО:!Н В ВОЗД! Х() даоса СтандаЧРТНОГО СОСТ ЗВЗ (Ц)Н СТЗПДЗРТНОП ТСМ" нсратуре и даи.)сипи. Величина Лье=как(г — г.асад —— (и — 1) (а,м» меняется в Области 200- 1000 пм От 0,06 пм до 0,27 нм (Л( --- от (б до 2,7 см '). Поэтому для определения волновых чисел т= !/)скак — !/Пйпакд ПСОбХОДИЫО ПОСПОЛЬЗОВЗТЬСя ЗЗВНГИМОСТЬВЗ ПР казатсля прслоэ)лсиия Воздуха ог данны волны.
Опа дается формулой Эдлепа: (н — 1) !ба 272 599 г( 1 озбз . 0 О!3!8 г:.„.(с'и! 7.,'ак(кк ! ' Перевод 1ии,ад в о осуьцсстиляется либо ио таблицам, изданным за рубежом, либо па иросгейшвх ЭВМ, например, !бВОМ-б, )!3-28. АЗпорит(с! ОЯОграммы сВОдп)ся !» ток(у, что и формулу Эдлсца вместо )а,ки подставляется й„,ад и в первом приближении находится (л — -1) н Х,а,. Загса! Зто промежуточнос значение подставляется ь формулу Эдлепа и во втором приближении определяется Х„к и т. д., пока вели рина ЛХ пе перестанет изменяться.
Обычно достаточно сделать всего несколько итсраций. Для Очень грубых расче~~в ~ожно во~п~льзоватьс~ сокращенной таблицеи в книге 1!ирса и Гсйдена (!9) (см. 238). 1 о 6 7 !О Н 12 13 14 15 16 1'7 !8 !Я 27 35 37 79 81 127 209 99 085 0,015 Яо,б 20 80 98,89 1,11 99,64 0,36 99,76 0,04 0,20 1ОО 100 76, 77 24,23 50, 69 49,31 !00 100 1,007825 2,0! !102 6,015123 7,016004 10,012938 М, ООЯЗО5 12,000000 13,003355 ! 14,003074 15,000109 15,9949!б !6,999!(!3 17,999159 !8,998404 26,981740 34,988%3 36,966903 78,918332 80,916292 126,904475 208,980401 1 1 а( 3 аг О Ча 1 )! 0 а! 0 а)„ аса а ! !а а) к~ аа а/ а/ а?. Основные молекулярные ностовнные ряда двухатомных молекул в основном н некоторых вонбугкденных врмктровных состояниях Вкрлыетма ~ Влс'тося елн нсн ~ кое ~ састсясяе а а сн т х а яка!'не' е' ' о' Стас, Лн см в т, сн н, сн меле, см -! Т, см 120 Вгт 45, 42 180,0 О, ОНО 256, 2 СО" 0,024 0,013 0,328 57 с! 37„0 !03,'27 86,6 102 2 102,2 !35.2 70,4 С! н НВг НС! !2С! НР Н1 0,043 90,44 39,73 юае„см мт,см ь , нкалрн! фолснтла Вланттон нса ктл ион двсм ! ое см те д !!с 0,00012 0,00016 0,002 а,0374 0,0290 0,0562 о 15770, й 35.570 2,667 3,028 0,009 б 1 ! Ва!1 ХаЕ АтЕ 2,67 2,93 1,0975 1,2196 1,1503 3,08 0,00072 0,00089 0,0!71 0,0183 — 0,0097 — О,ШУ7 0,05! 225,0 Н НО Наа !49,8 17,0 О, 0008 О, 0009 0,0!579 0,708 0,00!5 0,001? 0,0016 0,0057 О,ОО63 1,2075 О, 9707 1,893! 1,9882 1,889 1,48!О 1,5004 !17,97 !01,3 1!б,! — 0,0072 0,5397 — О.
005 О, ОН Ре !Оа," 123, б ХсХ АаВ ХтВ ВаП ХаЕ ВаВ ХаХ А"П ХаЕ АаП ВаХ ХаЕ ХтВ ХаВ ХгВ ХаХ ХаХ ХаВ Ха В ХгВ ВаП Хай оаП Хан Хгт Ван ХаВ ХаП ХтВ АЧ1 ХЗВ Хат его 1 2 1 2 ! 2 3 4 1 2 3 3 1 2 2 1 б 2 2 2 2 1 1 ! 1 ! 0 20699,2 0 15891,3 0 25751,3 О 65075,6 О 20733,2 4о876,7 0 0 0 0 0 О 0 О 0 1!682,6 0 20439,4 О 69235,6 0 О 20323,2 0 а а 34515, 3 0 0 !0510,0 978 870,1 323,33 167,85 2068,7 2164,1 2170,12 15!5,61 22!5,10 !562,06 1734,!8 564,9 924 4396.55 2649,60 2989,74 2090,78 4139,03 2309,53 ' о24 о!94 †1,273.
92,64 69,09 351,34 270,94 2359,43 1693,70 1916,54 159.23 !23,79 !579,78 3737,00 780,9 618,9 725,7 1148,2 1067, 7 7,2 4,0 1,08 1,?3 13,1 20,2 13, 37 17,25 !5,44 13,53 27,93 4,0 !б !17,97 45,!! 52,'05 0.6074 0,7016 а,!5 2,55 3,13 14,95 13,82 !4,42 а,р3 0,63 11,699 84,965 о,82 2,97 2.85 6,1 7,8 0,6415 0,6042 0,0811 а,абба 1,8991 1,9701 1,93!3 1,6116 1,9772 1,5894 1,7999 0,2407 0,882 60,848 8,469 . 10 5909 5,445 20,9486 6,5!2 О, 6729 0,5577 1,9983 1,618! 1,705 0,1547 0,12о9 1,44567 18,867 ' 0,3036 0,2752 0,2955 0,7208 0,7026 0,0058 0,0045 0,00032 а,оаав 0,01?4 0,0222 0,01?о 0,0223 0,0190 0,0194 0,0302 0,0017 0,0!4 3,0664 0,2313 0,3019 О, 112 0,7971 0,172 1, 6176 1, 6668 2,28! 2,686 1,1719 1,!506 1. 1282 1,2351 1,115! 1.2437 1,1687 1,938 1,418 0,741 1,414 1,2747 Г275— 0,9!68 !,609 И.
1аблица Делана)ы лли иинснв ннднс (в А и см ') малс«улм (ЗЧ. Н синбиах н1>ин санни ишси:ння (вилис - с„), см ' 993 уайлю~а Деланлра лли ианснв нанос (в А и см') мнлсиулм А!О Т Т 3883,4 4216,0 25743,4 23712,5 ( — 54,0) ( — 42,7) 4643 2 4866 4 5!02,! 3871,4 4197,2 4578,0 5357,7 18659,6 1 21507,7 20543,4 19594,3 25823,2 23818,7 2!837,5 ( — 56,9) ( — 44,2) ( — 36,3) 5123,3 5376,8 195И 2 18ДР 3 17643,03 4494,0 4694 6 22545,7 21295,1 4330,6 4516,4 4715,5 23085,6 22135,3 21200,8 4352 6 4537 6 22968,3 22031,9 4373,7 22857,5 3590,4 23841,1 ( — 78,9) Зн85,9 27879,1 ( — 86, 2) 4606, 21703, ( — 35, 3861 9 4181,0 25886,7 23911,0 ( — 60,2) ( — 46,2) 3583,9 38н4,7 27994,6 25935,0 ( — 95,4) ( — 64,2) 4553.! ! 21956,9 ( ( — 37,2)~ 4167.8 23986,7 ( — 48,2) 3851,0 2с9,9 9 ( -69,0) 4531.9 22059.6 ( — 38,4) 4158, 1 24042, 7 .50, 5) 45!4,8 2214332 (--39,7) 4152,4 24075,7 ( — бЗЗЗ) 079, 4 681,9 4170,5 4672 0 2 22362,6 2!398,1 5337 0 !8731,9 5142,9, И438,9 4735,3 21!09,9 4557,6 21935,2 5651, 6 17689,2 5394,1 18533,6 5!61, О 19370,7 5109,5 !8430,9 5!77 3 !9309,7 91И.
Опеитр и»ау»ения ргупи>й лампы БЬБО, 7 Б7ББ,Б а / г,а а Ф Ха ааао г сача Б ' тая,ь ) ! ~ ! ао !Х. Иаиболее интенсивные линии атомного спектра ртути Э„си -1 Иятсясяьмсть 76 но»ос~ Вос»о»нс »сенс Воч~ным числа 40 1 20 33о' ! 15 20 )64 5 -ь0,3 -ь0,3 ~0,3 ~0,3 а-0, 3 ~0,3 а„О,З .:=О, 3 нс2 ~0,3 :с! О 3„-0, 3 -ь0,3 3»О, 3 3027, 1 2924 2850,7 1944,0 1371,0 1801,6 1601,4 3 9 !О 11 12 13 14 1583,1 113!,4 1154,3 )069,1 )023,0 906,7 693,9 254 3660 1 3664,8 3662,8 3906,4 3984,0 4046,6 4077,8 4108,1 4339, 1 4347 " 4358,4 4890,3 49)6,0 4950,3 27 388 27 353 27 293 25 592 25 093 24 705 24 516 24 335 23 039 22 995 22 933 20 '143 100 500 40 20 1О 100 30 5 3 12 100 6025,6 5046,8 5102,4 5121,6 53!6,7 5354,0 5365 ) 5384,7 5405,8 5675,9 5769„6 о790 7 19 392 !98)3 19 693 19 520 18 804 18 672 18 633 !8666 18 494 18 307 )8 014 17 6!4 )7328 17 264 2 2 1 3 3 4 3 о 100 2 Х.
ИК.»гггы!г пылин)гнигг оленьи иннистярпл» ~ ~научи ~и гп ьсьн исгигмыучмь~й яли грн,)чирии»и ИК-гнеьгрнбнмнметрн» с присьнгб из И»С! в области 650 4000 гм-' а 7 в а 7о тг гю )а ма ааоа ааао гаво ' гвао твоа тс оа ггаа тооа аоо ааасмм Волновые числа полос поглогпсияя (в см-'1 пленки полистирола, использусмыс пля грчгдуировюг ИК-спектрмротометрор с призмой ия И»01 81. 11Л ~ ~п ь;р п~п.п пмпнк «к пьп ~п пп ~гтг и гомппн й Оп иьм тгсиппьтуемый кт ~ ~раггупр п~кп ИКтпскгрпт1к1ттткстрттн с тцшпмой из 12Г в области 1300 -Б100 см ' т' Ви,етпа» Огмм Ацепгоиигорио БРРме ф РРМ серорсоерап иетпптрехгогорисогьтй елерор а гмл х иор Ояорм о,гмм диоисип помп дикооримигг Ормм :: дьРЖмппОЛ иггтромемагг Р О!мм пп тж ' Р спп тем 8опновые числа полис иттглогйетгтттг (в сьт-г) илеокк гтолттсгирола, используемые Клк тралукроаки ИК-спекгрофотолтетроа с призмой из ЦГ ! Си от~поп Нм1ппгап *инге .
Зг ппдссп Иптп:папе пмт и 3082 СОСО 3027 3002 5 6 8 2924 28тт1 1908 1871 ЛП, 11Л тип«гры пот поп«пптн рпт~ тпгптгепсп ВОПР', ГБРП РООП тппо геоп Оооо ВРР см' иппп Гуоп РВРО 1000 типо Ооп опо 700 Буп ~ — ~ -гФ-~+-т-и-т — т-- — ь — +т- ~ -+-т-' — т -! .