А.К. Бабко, А.Т. Пилипенко - Фотометрический анализ (Методы определения неметаллов) (1115212), страница 28
Текст из файла (страница 28)
111.И.э. Определение кремневой кислоты в отсутствие мешающих веществ П1. 11 1.1. Определение в виде желтого кремнемолибденового комплекса Реактивы !13 Стандартный раствор кремневой кислоты. Растворяют 1,59б г кремнефторида натрия в воде и переносят в мерную колбу емкостью ! л, Разбавляют водой до метки, хорошо перемешивают и для сохранения раствор переносят в бутылку иэ полиэтилена.
! мл этого раствора содержит 0,5 мг 5!От. Перед УпотРеблением готовЯт пУтем РазбаилениЯ РаствоР, содеРжэШий 0,05 мг 5!Оэ в! мл. Стандартный раствор можно приготовить н гак. Навеску чистой кремневой кислоты сплавляют с пятннратиым количеством безводной соды. Полученный план выщелачнвают водой, прибавляют 3 — 5 г щелочи и разбавляют до 1 л. Путем разбавления этого раствора 1ь -ным раствором карбоната натрии готовят раствор, содержащий 0,05 мг 5нйг в 1 мл, а при анализе чугунов — 0,02 мг в 1 мл.
Растворы хранят в полиэтиленовых бутылках. Молибдаг аммония, 5%-ный раствор. Препарат молибдата аммония растворяют в воде и осаждают спиртом, прибавляя его в количестве '/э от общего объема. Переосаждеиие повторяют лважды, после чего готовят бь -ный раствор, который хранят в полиэтиленовой посуде. Ход анализа. Пробу 20 мл испытуемого нейтрального раствора, содержащего от 0,02 до 0,5 мг Ь!Ох, помешают в мерную колбу емкостью 25 мл, прибавляют 1,5 мл 2 н. раствора серной кислоты, 1,5 мл раствора молибдата аммония, разбавляют водой до метки и хорошо перемешивают.
По истечении 10 мин измеряют интенсивность окраски, По полученным данным находят содержание кремния по кзлибровочиому графику, который строят, пользуясь стандартным раствором. Можно также зкстрагировать желтый кремнемолибденовый комплекс бутиловым спиртом и измерять оптическую плотность экстракта прн 350 нм. 01.!!.1.2. Определение кремневой кислоты в виде синего кремнемолибденового комплекса в отсутствие мешающих веществ с применением в качестве восстановителя ЭХТ-кислоты К слабокислому раствору кремневой кислоты прибавляют молибдат аммония, после образования желтого кремнемолибденового комплекса восстанавливают его до синего кремнемолибденового комплекса и измеряют интенсивность окраски.
Реактивы Стандартный раствор кремневой кислоты — см. раздел П1.11.1.1. 4-Амина-2-нафтол-4-сульфокислота, 0,25еуь.ный раствор, содержащий 15 г бисульфнта натрия и 0,5 г сульфита натрия в 100 мл. Молибдаг аммония Растворяют 7,5 г крупнокристаллнческого молибдата аммония в воде, добавляют 9 мл концентрированной серной кислоты и разбав. лают до 100 мл.
Винная или и!авелевая кислота, 10%-ный раствор. Ход анализа. В мерную колбу емкостью 25 мл помешают до 20 мл испытуемого нейтрального раствора, содержащего до 20 мкг кремния, разбавляют, если нужно, до 20 мл, добавляют 0,5 мл молибдата аммония, а спустя 5 мин добавляют 1 мл винной (щавелевой) кислоты и раствор перемешивают. Затем прибавляют 0,5 мл раствора восстановителя, разбавляют до метки водой н перемешивают. Спустя 20 мин измеряют оптическую плотность при 815 нм относительно раствора сравнения, который готовят одновременно и аналогично, но без прибавления раствора, содержащего кремневую кислоту. Содержание кремния находят по предварительно построенному калибровочному графику.
1!4 П1.11.1.3. Определение кремневой кислоты в виде синего комплекса при восстановлении аскорбиновой кислотой Реактивы Аскорбиновая кислота, 1ей-ный раствор. Другие реактивы — уназаны в разделе 111.11,1.2. Ход анализа. В мерную колбу емкостью 25 мл помещают 20мл испытуемого нейтрального раствора, содержащего до 20 мкг кремния, и устанавливают рН раствора ! — 2.
Затем прибавляют ! мл молибдата аммония, оставляют на !О мин, к раствору приливают 2 мл 8 и. серной кислоты, ! мл аскорбиновой кислоты, доводят объем до метки и перемешивают. Через 20 мин измеряют оптическую плотность по отношению к раствору сравнения при 800 нм и находят содержание кремния по предварительно построенному калибровочному графику. П1.
11.1.4. Определение кремневой кислоты в виде синего комплекса при восстановлении солью Мора Реактивы Соль Мора. Растворяют 6 т солн в !00 мл воды, содержаигей ! мл Нг50и разбавленной (1; 25). Другие реактивы — указаны в разделе Н1. 11.1,2. Ход анализа. Переносят в мерную колбу емкостью 25 мл до !5 мл нейтрального испытуемого раствора, содержащего до 40 мкг кремния, прибавляют 3 мл раствора молибдата аммония и оставляют на !О мин, затем приливают 3 мл раствора щавелевой кислоты, перемешивают и сразу добавляют 3 мл раствора соли Мора, разбавляют до метки и перемешивают.
Аналогично готовят раствор сравнения из раствора железа, не содержащего кремния, Оптическую плотность раствора измеряют спустя !О мин при 800 нм и по предварительно построенному калибровочному графику находят содержание кремния. 01.11.1.5. Определение кремневой кислоты в виде синего комплекса при восстановлении нлоридом олова(П) Реактивы Хлорид олена!ПХ О,бть-ный раствор. Другие реоктиаы — указаны в разделе Н!, !1.1.2. Ход анализа.
Ло 15 мл испытуемого нейтрального раствора, содержащего до 50 мкг кремневой кислоты, помещают в мерную колбу емкостью 25 мл, прибавляют 0,5 мл 5 н. Нз50г и 2 мл раствора молибдата аммония. Раствор перемешивают и оставляют на 1!6 10 мин для полного образования желтого кремнемолибденоного комплекса.
Затем прибавляют небольшими порциями 2 мл 8 и. Н,50„. Разбавляют до 22 мл и прибавляют по каплям 2 мл раствора хлорида олова(П). Раствор разбавляют водой до метки, перемешивают и через 5 мин измеряют оптическую плотность прн 800 нм по отношению к раствору сравнения, который готовят аналогично, только без введения кремневой кислоты. Содержание кремния находят по предварительно построенному калибровочному графику. 1!!. 11.1.6. Определение кремневой кислоты в виде синего комплекса с применением экстракции (32! Реактивы Стандартный раствор кремневой кислоты, см. раздел 11!.11.1.1. Молибдаг аммония, 10ей-ный водный раствор. Хранят в полиэтиленовой посуде. Оксалат олова(!1), формиатный раствор.
В 190 мл дистиллированной воды последовательно растворяют: 3,3 г НгСтО, 2НтО; 4,8 г НСОО!4а 2НгО; 2,1 мл 99св.ной НСООН; 1,7 г ВпСг04 и перемешивают. Экстрагенг, 0,5!й-ный раствор диоктиламина (ДОА) в смеси хлороформа с изоамнловым спиртом (1: 1). Ход анализа. Две равные порции исходного нейтрального раствора (1 — 5 мкг кремния) помещают в две делительные воронки емкостью 100 мл; разбавляют водой до 30 мл, прибавляют в одну воронку (анализируемый раствор) 5 мл раствора молибдата аммония, а в другую воронку (раствор сравнения) — 5 мл Нв504, перемешивают в течение 5 мин н в воронку с исследуемым раствором вводят 5 мл Нт504, разбавленной (1: 3), а в воронку с раствором сравнения — 5 мл раствора молибдата аммония, перемешивают, в обе воронки прибавляют по 5 мл формиатного раствора оксалата олова, снова перемешивают, вводят по 5 мл экстрагента и взбалтывают в течение 30 с.
Затем сливают органические фазы в сухие пробирки, центрифугируют 10 мин н измеряют оптическую плотность анализируемого экстракта относительно раствора сравнения при 740 нм и толщине слоя в кювете 1 см. Содержание кремния находят по предварительно построенному калибровочному графику. Н1. 12. ДРУГИЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ КРЕМНИЯ 111.12.1. Определение кремния в стали и чугуне Навеску стали растворяют в смеси разбавленной азотной кислоты с перекисью водорода, после чего получают кремнемолибденовый комплекс, который восстанавливают до молибденовой сини [133, 134). При анализе высоколегированных сталей навеску ме. талла сначала обрабатывают смесью (1: 1) хлористоводородной и !16 азотной кислот, а затем содержимое колбы количественно переносят в фторопластовую чашку (можно в платиновую), в которую предварительно помещают 10о)о-ный раствор щелочи с таким расчетом, чтобы после нейтрализации кислоты оставался избыток щелочи.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
