Сорбция тимолового синего пенополиеретаном (1113619), страница 4
Текст из файла (страница 4)
6. Спектры диффузного отражения сорбатов однозаряднойформы красителя от времени хранения на воздухе(V=25 мл,-5С=1*10 )Видно, что изменения сигнала по мере высыхания таблетки непревышают 20%.5.3 Концентрационные зависимостиИзученазависимостьфункцииКубелки–Мункаотконцентрации сорбатов в фазе ППУ 5-30. Полученные данныеприведены в таблице 10. Градуировочные зависимости приведенына рис. 7. В табл. 11 приведены уравнения градуировочных графикови рассчитанные по ним значения относительных (С min , моль/г) иабсолютных (С min ,моль) пределов обнаружения.30Таблица 10Зависимость функции Кубелки–Мунка от концентрации сорбатовразных форм красителя-H2 R2-HR7R77а*10 , мол ь/гF(λ=560 нм)a*10 , мол ь/гF(λ=430 нм)а*10 , мол ь/гF(λ=610 нм)4,30,845,31,235,31,049,31,737,31,937,39,6618,93,6419,55,6219,55,0628,25,0651,79,2351,710,6546,517,53150,69,8995,419,84208,113,72194,334,72зависимостьфункции КубелкиМунка от концентрации сорбатовразных форм тимолового синего40F(R)35302520H2RHR-15R2-1050050100150200250a*10 , моль/гРис.
7. Зависимость функции Кубелки-Мунка от концентрациисорбатов31Таблица 11Метрологические характерис тики сорбционно- фотометрическихметодик определения разных форм тимолового синегоФормаМолярныйУравнениекрасителякоэффициентградуировочногопоглощенияграфикаH2 R–HR2–R4Сmin , мол ь/г62.8*10F(R)=1.74*10 C451.4*10F(R)=6.5*10 C462.6*10F(R)=2.1*10 C–81.2*10–83.6*10–81.4*10Сmin , мол ь–106*10Sp0.016–91.8*100.034–107*100.059Из сравнения величин молярных коэффициентов поглощенияи пределов обнаружения для разных форм тимолового синего видно,что, чем выше молярный коэффициент поглощения, тем нижепредел обнаружения. В литературе [16] показано, что коэффициентычувствительнос тикрасителейсорбционно-пропорциональныфотометрическогозначениямопределенияихмолярныхкоэффициентов поглощения в водных растворах.Пределы обнаружения могут быть снижены, по крайней мере напорядок, при увеличении объема раствора на стадии сорбции.Такимобразом,попределамобнаруженияспектроскопиядиффузного отражения относится к чувствительным методаманалитической химии.32ВЫВОДЫ1.
Изучена сорбция разных форм тимолового синего на ППУ 5-30.Показано,чтонейтральнаяформасорбируетсяна90%,однозарядная– на 50%, а двухзарядная форма не сорбируетсявовсе.2. Рассчитанныеизотермысорбциидлянейтральнойиоднозарядной форм тимолового синего относятся к L-типу.3. Проведено сравнение спектров поглощения водных растворовкрасителя и спектров диффузного отражения сорбатов. Показано,что при переходе в фазу сорбента не наблюдается никакихсущественных изменений ни в форме спектров, ни в положениимаксимумов.4. Показано, что функция Кубелки-Мункалинейно связана сконцентрацией красителя в фазе ППУ при-6концентрациях-5красителя ~10 –10 М. Рассчитанные пределы обнаружения длянейтральной, однозарядной и двухзарядной форм тимоловогосинего равны 1,2*10соответс твенно.обнаружения-8моль/г, 1,4*10-8-8моль/г и 2,6*10 моль/гНаблюдается корреляция между пределамиизначениямимолярныхкоэффициентовпоглощения для разных форм красителя: чем больше молярныйкоэффициент поглощения, тем ниже предел обнаружения.5.
Сравнение-106*10 моль,абсолютных-92*10 моль,пределов-10обнаружения7*10 мольдляравныхнейтральной,однозарядной и двухзарядной форм соответственно, указывает навысокуючувствительностьметодов анализа.сорбционно-фотометрических33ЛИТЕРАТУРА1. Дмитриенко С.Г. Пенополиуретан. Старый знакомый в новомкачестве // Соросовский образовательный журнал.
1998. №8.2. Braun T., Farag A.B.// Talanta. 1972. V.19. №6.P.828.3. Bowen H.J.M. // J. Chem. Soc. A. 1970. №7.P.1082.4. Lo V.S.K., Chow A. // Talanta. 1981. V.28. №3. P.157.5. Braun T., Farag A.B. // Talanta. 1975. V.22. №10. P.699.6. Oren J.J., Gough K.M., Gesser H.D. et.al. // J. Chem. Soc. 1979. V.57.№15. P.2032.7.
Braun T., Farag A.B., Maloney M. B. // Anal. Chim. Acta. 1977.V.93. №1. P.191.8. Lo V.S.K., Chow A. // Anal. Chim. Acta. 1979. V.106. N1. P.161.9. Schumack L., Chow A. // Talanta. 1987. V.34. N11. P.957.10.Hamon R.F., Khan A.S., Chow A. // Talanta. 1982. V. 29. N4.
P.313.11.Chow A., Branach W., Chance J. // Talanta. 1990. V37. N4. P.407.12.Christensen J.J., Eatough D.J., Izatt R.M. // Chem. Rev. 1974. V.74.P.351.13.Хираока М. Краун–соединения. М.: Мир. 1986. 363 с.14.Дмитриенко С.Г., Логинова Е.В., Мышак Е.Н., Рунов В.К.// Журн.физ.
химии. 1994. Т. 68. № 7. С. 1296.15.Дмитриенко С.Г., Пяткова Л.Н., Малиновская Н. В., РуновВ.К.//Журн. физ. химии. 1997. Т. 71. № 4. С. 710.16.Дмитриенко С.Г., Логинова Е. В., Косырева О.А., Гурарий Е.Я.,Рунов В.К.// Вестн. Моск. ун-та. Сер. 2. Химия. 1996. Т. 37. № 4.С. 36817.Дмитриенко С.Г., Логинова Е.В., Мышак Е.Н., Рунов В.К.// Журн.физ. химии. 1997. Т. 71. № 2. С. 318.18.Макроциклические соединения в аналитической химии/ Под ред.Ю.А. Золотова, Н.М.
Кузьмина. М.: Наука, 1993. 320 с..