Никольский Б.П., Григоров О.Н., Позин М.Е. Справочник химика (Том 1) (1113395), страница 57
Текст из файла (страница 57)
СООЦ, Он н т п.) к пира>ор в среднем 9 единиц. Вычисление парахара хларуксусвоа кислоты С1 — СН вЂ” С~~ 'он Ю., ............. 55 = 55 2С....................... 9,2.2 = Яйь 2Н (в СН>).....,........,... 15,4.2= 39,3 20 ...................... 26 2= 49 Н(вΠ— Н>........,......, .. Ш = 19 Двоаиая связь ..............., !9 .= !9 о Группа С, (см.
примечание и табанпе) .... =. -- 6 ьв кон Прныер 167,2 По экспериментальным давимы парахар хлоруксусноя «аслоты равен !63,З ТАБЛИЦЫ ДЛЯ ВЫЧИСЛЕНИЯ МОЛЕКУЛЯРНЫХ РЕФРАКЦИЙ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ тзблипи исиальау>отса при структурном анализе органических веществ и содержат зиаченив аддвтнвных констант (атомных рефракция и лнсперсня. ннкрементав и связевых >Р— 1 рефрикцна), а также значенн» функции, и ее лагзрнфмав, необходимые для расчета и*+ 2 ов по бюрмуие Лорентц — Лоренца> (л! — 1) М (л' + 2) д где Л вЂ” ыазекулярная рефракция, М вЂ” молекулярныа вес, и и д — панвзатель преломления и платность вещества прн одной н тоа же температуре. Символы н„или.С обозначают величины, атнсюящиеся н красной спектрадьиоа ливии валорода (длина волны ьушл), ир или р — к галубаа линии водорода (4661А), и т к фиолетовая динии ьадбрада (43ША), Π— к желтая ливии натрия (5393А).
сто В первой таблице приводится тикже символические обозначения атоыо и особ в евно. ь струК>уры, принятые в литературе па рсфрэктаметрнческому структурному анализу, Сии юли Н и К применяются для обозначения двойных и раяньж сз з а б .ф у>тх (например, с,нзю з — дненоеыя. стн р — ацетнленовыь углеводород и т .) р херы расчетов при рефрактометрпчесном структурном анализе и литературные и . д.. ис>очники см.
В. В. И а ф ф е, Рефряктометрнческие методы химии, Гостиынздат, !йВ. Атомные реФракции и дисперсии по Эйзенлору )ю пз атаипые грувпы > псабевиастп структуры Символ и и — и и и — и « ч 4,598 ! 4,6Г8 4,668 2,413 ~ 2,4!8 2,438 1092 1100 11!5 0,113 0,056 0,029 Группа СН уг.!ерод . Бодород .
сн, С Н 4.710 0,071 2,466 0,025 1,122 0,023 тгчсро( 92 Бо;н>род црц углероде . 15,4 прп кислороде 10,0 прн азоте . . 12,5 Группа СН, . . . 40,0 Кислород .... 20,0 перекнспый .. 21,3 А . . . . . . 17,5 Фосфор..... 40,5 Мышьяк .... 54 68 50 63 25,5 55 69 90 21,5 31 64,5 69 Продолженпе Продолжение Атомы, атомные группы и еюбениосги структуры и — П т е Н -Н Н Символ Н Кислород в гидроксильной группе Кислород в эфирах е . Кислород в карбоннльной группе Хлор Бром Иол .
Двойиаи связь (С=С) . Тройная связь (С==-С) Азот в первичных аминах . Азот во вторичных аминах . Азот в третичных аминах... Азот в имидах (третичных) Азот в нитрилах ве 0,015 0,019 0,006 0,01 2 1,541 1,662 0' Ос 1,53! 1,649 1,522 1„639 1,525 1,643 6,718 6,6!8 6,672 6,331 6,656 6,866 6,781 7,70 ! 7,421 6,743 6,708 0,078 0,168 0,340 0,775 0,200 0,17! 2,267 6,!О! 9,152 14 521 1,893 2,538 0,057 0,107 0,211 0,482 0,138 0,139 О" С! Вг ) Г Э 2,247 6,043 8,999 14,224 1,824 2,506 2,211 5,967 8,865 !3900 1,733 2,398 2,189 5,933 8.803 13 757 1,686 2,328 н,Хс 2309 "Х"Ь 2,478 Х('! 2,808 0,086 2,368 0,1!9 0,086 0,186 0,133 3,000 2,840 2,940 с — Х=с Х вЂ” -с 0,220 0.060 3,962 3,173 0,139 0,052 3,877 3.155 3,776 3,118 3,740 3.102 3,901 4,!О 3,05 3,46 275 251 2,32 0,71 0,48*ее — 0,55 2,20 —.3 66 4е 2,19 а" 0,997 1,24 6,336 6,55 — 6,81 9,598 5,415 6,136 9,09 7,65 7.81 8,56 8,00 8,13 9,20 7,25 7,92 9,7 18,78 28,02 27,7 34,92 8,87 Н,05 Атомные рефракнии и дисперсии по Эйзенлору Дополнительные данные к системе атомных рефракций Эйзенлора Атомы, атомные группы и особенности струнтуры Трехчленное углеродное кольцо .
Четырехчленное углеродное кольцо 8 — 15-Членные углеролные кольца ... Тройная связь (С=-С) . Кислород в перекисях Фтор Фтор в перфторуглеродах . Хлор в хлорангилридах Хлор в эфирах а-, й- и 7-хлоркарбоновых кислот . Бром в бромангидридах Нитрильная группа — СХ Изоннтрильная группа — ХС ........... Азидогруппа — Х, Азоксигруппа — Х вЂ” Х вЂ” в алифатических соедииенипа 0' * также н в п.оиисат. причем на 3-члениый оиисный цикл ниивко1о инвремента не вносится. Значения атомной рефракции азота в имндаа в петрила» вилючают нниремеиты длн двойной н тройной связей углерод —.
азот. 4"* Оде — по с. В. у!ебедеву дли углееолородов спироструигуры. и В аависнмостн от строения углеролного скелета '4 Увязанное значение приписыенют одному на нислпролны» в»онов переаисной группы, а дли второго употреблни»т рефраяцн1о спнртовогн иислорода (лли гндропере кисей! или афнрноп»(для лналкилпереиисей!.
Дополнительные данные к системе атомных рефракций Эйзенлора Ато атомные группы н о бенности руктурь! Нитрогрупца — ХОа в алифатических соединениях: е первичных нитропарафинах во вторичных нитропарафинах, в нитрохлоралканах н питрофторалканах в 1-нитробромалканах в 2-нитробромалканах в нитроспиртах в нитрокетонах в нитроальдегидах в а-нитро-а-олефинах в В-нитро+олефинах в 3-витра-а-олефинах в а-нитро+олефннах Азот: в оксимах и их эфирах (Π— Х=С)..... „.. в алкилиденаминак (С вЂ” Х=С) .
в иминоэфирах (Н вЂ” Х=-С) в гидразонах (Х вЂ” Х=С) . во вторичных амилах и третнчных формамидах... в третичных амидах (кроме формамидов)... в уретанак (Х вЂ” СООК) Серы в мвркацтанах .. в тиофенолах в алкилсульфидах .. в алкилтиоцианатах в алкнларсилсульфидах в тиофенах в дисульфидах в тиокетонах Группа Вт в ксантогенатах, ди- и триалкилднтиофосфатах .
Группа Ва в тиокарбонатах Группа Вв в В-алкилтио-О,О-дналкилдитиофосфатах (КО), Р (5) В,К Группа 34 в тетрасульфидах....... Группа 50 в алкилсульфоксилах .... Группа 50 в алкилсульфонах . Группа 50, в алкилсульфпнатах . . ... ... .... .. Атомные и групповые рефракции по фогелю Дополнительные данине к системе атомнык рефракций Эйзенлора Продолжен хе Предо.гжение атомы и группы атомов атомы, атомные группы и особенности структ?Р~ 10,35 11,13 11,18 15,4 16,37 Группа БОв в алкилсульфонатзх . Группа 80а в сульфнтах, Группа 80х в сульфатах . Группа БО,С) в сульфонилхлоридах Группа ЗО,С! в хлорсульфонатах Фосфор: в трналквлфосфннах . в лиалкиларилфосфинах в эфирах и эфирогалогенангндридах л фосфористой кислоты в эфирах и эфирогалогенангидридах * фосфорной кислоты в эфирах и галогенангидридах * алкилфосфиновых кислот в эфирах лиалкилфосфиновых кислот Кар(О) ОК .
в эфирах алкилфосфинистых кислот КР(ОВ)х . в эфирах диалкилфосфинистых кислот )!еРОК Мышьяк: в триалкиларсннах . в триалкнларсенитах . в трналкиларсенатах в эфирах бутиларсинистой кислоты Группа Тьфх в алкилортотитанатах . Металлы в н-алкильных производных: ртуть олово . свинец 9,14 9,8 — 10,4 7,04 3,75 "* 4,27 4,79 7,74 8„44 11,55 952 6,97 10,42 Ю,63 12,84 13,84 ! 8,33 дтомные и групповые рефракции по Фогелю ятомы и группы атомов СН Н (в СН,) . С (. Снх).' О (в эфирах) О (в ацеталвх) СО (в кетонах) СОО (в сложных эфирах) 01! (н спиртах) .
СОО1-1 С! Вг Л Г 4,624 1,026 2 572 1,753 1,603 4,579 6,173 2,536 7,191 г 82! 8,681 13,825 0,81 4,647 1,028 2,591 1,764 1,607 4,601 6,200 2,546 7,226 5,844 8,741 13,954 0,81 4,695 1,043 2,601 1,786 1,618 4,654 6,261 2,570 5,918 8,892 14,310 0,79 394 "длв галогева в хлор- и бромангплрнлах фосфорнстои, фосфореои и алии:вросфинавых кислот принимаются значении атоюгоэ рефракпио галогена в галогенвжилролах «арбоновых кислот, а юв кнслорола в случае семнполврнои саван Р -ь О-апв ~ення иарбоннаьного кислорода. ьь Лчеь~пан рефракппи фосфатпого фосфора может быть танме использована ял» вычисле.
инн молекУлвРнол РефРакпии тетРаалкилпнуофюфатое !КО)ар!О)ОР(О) (ОЦ)х. ь Пн. «ремепт трех ыениош кольца колеблетсв в вависнмости от структуры молекулы. Р)Нх (в пеРвичных азифатическнх аминах) 1чН (во вторичных алифатических аминах) НН (во вторичных ароматических аыинах) )х) (в третнчных алифатических аминах) Н (в третичных ароматических аминах) Р;О (нитрозо) О)х)О (ннтрит)... )ьОе (ннтро) . Х вЂ )ь)О (ннтрозамино) )ь' — ХН, (в диалкнлгидразинах) =И вЂ” Х= (в алифатических кетазииах) .. — Н=Н вЂ” (в диалкилазоднформиатах) =Х вЂ” О!.! (в альдоксимах) .
=Н вЂ” ОН (в кетоксимах) .=Р~ — Π— (в эфирах кетоксимов) . 5 (в сульфидах) . Бт (в дисульфидах) 8Н (в тиолах) . С5 (в ьсантатах) БСХ (в тиоцнанатах) ИСБ (в изгггиоциаватах) . Двойная связь (С=С) ...... ° ... Тройная связь (С=С) . ...... . ° С)ч (в нитрилах) Трехчленное утлеродное кольцо е Четырехчленное углеродное кольцо ?1итичленное углеродное кольцо ...
Шестнчлепное утлеродное кольцо СОх (карбонаты) 50а (сульфиты) 80, (сульфаты)......... ° ° ° )ЧОа (нитраты) РО, (ортофосфаты) СН,. С,Н СвН, изо-С,Н, С„Нв изо-С,Не * ввчор-С4Нв .С Ны изо-СаНп . С,Н„'. С,Н„. С,Н„. СвНв (аллил) СеНь (Фенин) 4,414 3,572 4,548 2,698 4,085 5 130 7,187 6,662 7,748 7,285 8,065 5,890 6,400 6,316 5 710 7,852 15,914 8,691 12,84 13,313 15,445 1,545 1,959 5,431 0,592 0,303 — 0,19 — 0,15 7,662 11,273 11,050 8,973 10,738 5,636 10,хо0 14.895 14,905 19,500 !9 гней 19,330 24„140 24,095 28,725 33,395 37,960 14,425 25,136 4,438 3,610 4,678 2,744 4,243 г З)0 7,237 6,713 7,850 7,350 8,205 г 950 6,450 6,390 5,792 7,92! 16,054 8,757 13,07 13,400 15,615 1,575 1,97? 5,459 0,614 0,31 7 — 0,19 — 0,15 7,696 11,338 11.090 9,03) 10,769 5,653 10,300 14,965 !4,975 !9 гйб 19,620 19,420 24,250 24,195 28 8г5 33,550 38,135 14,520 25,359 3,667 500 2,820 4,675 5,397 7,377 6,823 8,100 7,483 8,5% 6,546 6 г22 5,921 8,081 16,410 8,919 13,67 13,603 1г 980 1,672 2,061 5,513 0,656 0,332 — 0,19 — 0,16 7,754 11,468 11,153 9,1?О 10,821 5,719 !0,414 15 !25 15,145 19,800 19,840 19,625 24,515 24,460 29,160 33,905 38,535 14,745 25,906 Рефракции связей по Фогелю Рефракции связей по Фогелю Пладалжсгам Рефракции связи длк линии Свинь Рефр акцкя связи я линни Связь 1,76 2,43 1,78 1,99 4,12 1,79 2,49 1,80 4,07 2,02 М-+О И== О Х вЂ” Ы М=М е Предварительные ленные.