Н.Ф. Клещёв и др. - Задачник по аналитической химии (1110107), страница 40
Текст из файла (страница 40)
Кривая окислительпо-восстановительного титрования Программа составлена для вычисления потенциала титруемого ра пора в процессе прибавления к нему титранта — окислителя нл н восстановителя. Алгоритм построен на вычислении потенциала по уравнению Норнста в точках, соответствующих степени оттитрованности 0,3— 1 о. !!римеры соответствующих расчетов приведены в гл. 7. Предусмотрена возможность учета влияния концентрации ионов !! в том случае, когда потенциал титруемой пары или пары титр пта зависит от рН. Целесообразно перед расчетом составить урачзечие соответствующей реакции.
КОЭФФ. ПРИ ИОНЕ ВОДОРОДА В УРАВНЕНИИ РЕАКЦИИ",) 19 Н= > А24 26 А61+6.658/А62а((А23" А24) 1Н/2.3)са > А61 21 М91 22 ПЕЧАТЪ(аВВЕДИТЕ ЗНАЧЕНИЕ СТАНДАРТНОГО ПОТЕНЦИАЛА ТИТРАНТА (ЕО)",) 23 Н= > А63 24 ПКЧАТЬ (оВВЕДИТЕ ЧИСЛО ЭЛЕКТРОНОВ, ОТДАВАЕМЫХ ИЛИ ПРИНИМАЕМЪ|Х ТИТРАНТОМ",) 25 Н= > А64 26 ПЕЧАТЬ (иНУЖНО ЛИ УЧИТЫВАТЬ КОНЦЕНТРАЦИЮ ИОНОВ ВОДОРОДА? (1 — ДА, 6 — НКТ)",) 27 Н= > И69 28 И69=6ПЕРЕХ М63 29 И68=1ПЕРЕХ М62 36 ПЕЧАТЪ~пВВЕДИТЕ КОНЦЕНТРАЦИЮ ИОНОВ ВОДОРОДА',) 31 Н= > А23 32 М62 33 ПЕЧАТЬ (оВВЕДИТЕ СТЕХИОМЕТРИЧЕСКИЙ КОЭФФ.
ПРИ ИОНЕ ВОДОРОДА В УРАВНКНИИ РЕАКЦИИ",) 34 Н= > А25 35 АИЗ+6.658/А64а((А23 А25) ЬН/2.3)са > АОЗ 36 М63 37 36= > И61 38 66еа > И62 39 6.3= > А65 46 6,2еа > А66 41 6.9= > А07 42 ПЕРКХ П16 43 6,991са > А65 44 6.662= > А66 45 6.999са > А67 46 ПЕРЕХ П16 47 (А62аА61+А94аАИЗ)/(А62+А64)= > А16 48 И61+1са > И61 49 И62+1ес > И62 59 А16еа > АИ61 51 1са > А65 52 А65= > АИ62 53 1.661= > А65 54 6.662= > А66 55 1.669= > А67 56 ПЕРКХ П11 57 1,16еа > А65 58 О 2= > А66 59 1.5са > А67 66 ПЕРЕХ П11 203 151 ПЕЧАТЬ(?1ЕХ(ИАИАИАИЕ) „) ТРОВА??ИЯ 152 ПЕЧАТЬ(Г 99(15),»КРИВАЯ ТИ НЕŠ— ОКБ",) 153 ПЕЧАТЬ(Г 69(15), »»»»»»»»»»»»»»»»»»»»» ",) 154 ПЕЧАТЬ(НЕХ(6 Г ИАИА)„) 155 1.9»е > А11 156 9.97= > А29 157 А29 — 6.14= > А29 158 9= > А21 159 А21-4.2= > А21 169 ЦИКЛ(А11, А29, А21) 161 А11+6,635= > А12 162 А11 — 6,935= > А13 163 1= > ИИИ 164 о "= > САИИ 165 ЦИКЛ(ИИИ, 1, 18) 166 ИИИ+36= > И91 167 ИИИ+69= > И92 168 АИ91 > А12ПЕРЕХ М91 169 АИ91 ( А13ПЕРЕХ М91 176 АИ91=А13ПЕРЕХ М61 171 (АИ929.29)/9.62= > А92 172 А92»е > И63 173 А92=ИИЗПЕРЕХ МИИ 174 ИИЗ+1сл > ?ЛИЗ 175 МИИ 176 о»осе > БТН (САИИ, ИИЗ, 1) 177 М91 178 ЦИКЛ» 179 ПЕЧАТЬ <Г 99(3>,А?1(2.3>"!",САИИ,> 186 МИЗ 181 ЦИКЛ» 182 1ее > И91 183 ЦИКЛ(И61, 1 62) 184 "="= > БТН (САИИ, И61, 1) 185 ЦИКЛ» 186 16= > И91 187 ЦИКЛ(И91, 16, 62) 188 о!о= > БТН (САИИ, И91, 1) 189 ЦИКЛ» 199 "."= > БТН (САИИ, 35, 1~ 191 ПЕЧАТЬ (Г 69(5>," !=Р,САИИ ) 192- о "= > САИИ 193 ч9.3"= > БТН САИИ, 1, 3) 194 о9.5о= > БТН САИИ, 11, 3) 195 о1.6о= > БТН САИИ, 36, 3 196 »1,5оее > БТВ.
САИИ, 61, З~ 197 ПЕЧАТЬ (Г 99(11),САИИ,) 198 М15 206 199 СЕЛЕКТ(3, 5, 64) Пример. Рассчитать кривую титрования 0,1 М раствора ГеБО, 0,1 н. раствором КМп04 при концентрации ионов водорода 2 моль/дмз. Для расчета необходимо найти в соответствующем справочнике стандартные потенциалы пар Гев'/Гез' и МпО,/Мпз', написать уравнение реакции; 5Гез+ + МпО + 8Н+ » 5Гев» + Мпз+ + 4Н20. Порядок работы описан в равд. ?.1.1 (см. пример). 1.3.
Кривая комплексонометрического титровапия Программа дает возможность рассчитать значения рМ, равные и+ и» вЂ” ?6?й ), в процессе титрования раствора, содержащего ион М раствором ЭДТА; при этом учитывается рН раствора. Алгоритм построен на вычислении рМ в точках, соответствующих степени оттитрованности в пределах от 0,3 до 1,5. о» Подробнее о методике вычисления концентрации ионов М и рМ можно ознакомиться в гл. 7. 1.3.1. Текст вроераа.ам для расчета криоой колтлехсоиоиетрическоео титровеиия 1 М12 2 СЕЛЕКТ(9, 1, 5) 3 ПЕЧАТЬ(НЕХ(63919АИАИА),НЕХ)ИЕ), "КРИВАЯ ТИТРОВА? ИЯ КОМПЛЕКСОНОМ ',) 4 СЕЛЕКТ 1, 64, 1) 5 СЕЛЕКТ 2.
8. 169) 6 СЕЛЕКТ 9, 9, 9) 7 СЕЛЕКТ 3, 5, 64) 8 ПЕЧАТЬ(НЕХ(6 Г 9391),»ВВЕДИТЕ КОНЦЕЛ ТИТРУЕМОГО ИОНА МЕТАЛЛА",) 9 Нее > А61 19 ПЕЧАТЬ("КАКОВ ОБ'ЕМ ТИТРУЕМОГО РАСТВОРА?",) 11 Н= > А92 12 ПЕЧАТЬ(»КАКОВА КОНЦЕНТРАЦИЯ КОМПЛЕКСОПА Шоо ) 13 Н= > АИЗ 14 ПЕЧАТЬ(»ПРИ КАКОМ РН НУЖНО ПРОВЕСТИ Т??ТРОВАНИЕ?",) 15 Н= > А94 16 ПЕЧАТЬ("ВВЕДИТЕ ЗНАЧЕНИЕ ? ОО КОНСТАНТЫ КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ ТИТРУЕМОГО ИОНА С КОМПЛЕКСОНОМ Ш, РК, ",) 17 Н= > А95 207 И НАЖМ1ЛТЕ п1",",) ИТРОВАНИЯ о »»»е»»»»'»»»ч»»»»е»»» ) А96,) 211 210 198 ПЕЧАТЬ(СА96,) 199 М14 119 П45 111 И91=1ПЕРЕХ М11 112 ПЕЧАТЬ(оВКЛК)ЧИТЕ АЦПУ 113 Н= > И91 114 М11 115 СЕЛЕКТ 3, 12, 99) 116 ПЕЧАТЬ НЕХ(6А9А9А6Е) „) 117 ПЕЧАТЬ Г 69(15),оКРИВАЯ Т КОМПЛЕКС НОМ",~ 118 1[ЕЧАТЬ(Г 99(15,»»»»»»»»»»» 119 ПЕЧАТЬ(НЕХ(6 Г 9А9А)„) 129 15= > А11 121 6.5= > А26 122 А29 — 1= > А26 123 9.5= > А21 124 ЦИКЛ(А11, А29, А21) 125 А11+9.25= > А12 126 А11-6.25»е > А13 127 1= > И66 128 " "= > СА96 129 ЦИКЛ(И99, 1, 18) 139 И99+2+39= > И61 131 И61 — 1»е > И62 132 АИ91 > А12ПЕРЕХ М61 133 АИ91 < А13ПЕРЕХ М91 134 АИ91=А13ПЕРЕХ М61 135 (АИ62 — 6.29)/9.62»е > А92 136 А92 > 64ПЕРЕХ М91 137 А92= > И93 138 А62=И93ПЕРЕХ М66 139 И63+1»е > И63 149 М66 141 И93 > 65ПЕРЕХ М91 142 о»ив - > БТК (СА66, И63, 1) 143 М61 144 ЦИКЛ» 145 ПЕЧАТЬ(Г 99(3),А11(2.3)201о,С 146 М63 147 ЦИКЛ» 148 1пе > И61 149 ЦИКЛ(И61 1, 62) 156 "="= Б'ГК (СА96, И61, 1) 151 ЦИКЛ, 152 19»с > И91 153 ЦИКЛ(И91, 16, 62) 154 о!осе > БТК (СА66, И91, 1) 155 ЦИКЛ» 156 " "= > 8ТК (СА99, 35 1) 157 ПЕЧАТЬ(Г 99(5),"9,996!=!", СА99,) 158 " "= СА69 159 »9,3»= > БТК СА96, 1, 3) 169 »9.5о= > БТК СА69, 11, 3) 161 »1.6»ее > БТК СА99, 36, 3~ 162 »1.5о= > БТК СА96, 61 3 163 ПЕЧАТЬ(Г 69 11), СА911,) 164 М15 165 СЕЛЕКТ(З, 5, 64) Пример.
Рассчитать кривую титрования 100 сме 0,002 М раствора ГеС1» 0,05 М раствором ЭДТА при рН = 3. Для вычисления необходимо в справочнике найти значение логарифма константы комплексообразования Гее' с ЭДТА (рК), значение а для рН, при котором предполагается провести титрование.
Порядок работы на ЭВМ описан в равд. 1.1.1. (см. пример). Ь4. Расчет случайной погрешности равпоточных изморений Программа предназначена для обработки результатов измерений и определения их метрологических характеристик. Алгоритм построен на вычислении среднего арифметического значения равноточных измерений — г, стандартного квадратичного отклонения измерений 5, доверительного интервала е и относительной случайной погрешности А . о' Формулы для расчета приведены в гл.
13. В программе предусмотрена проверка первичных данных по 12- критерию для выявления и исключения промахов. Значения чекритерия и коэффициентов Стьюдента для надежности Р = 0,95 заложены в программу. 74,1. Текст проера илм "Расчет поерешности из иеренийо 1 СЕЛЕКТ(9, 1, 5) 2 ПЕЧАТЬфЕХ(63619А6А6А6А6Е),»РАСЧЕТ ПОГРЕ1ПН СТИ ИЗМЕРЕНИЙ",) 3 СЕЛЕКТ(9, 6, 9) 4 СЕЛЕКТ(2, 8, 266) 5 ПЕЧАТЬ (НЕХ(939 Г),»СКОЛЬКО ПАРАЛЛЕЛЬНЫХ ИЗ- МЕРЕНИЙ ПРОВЕЛИ7",) 6Н= >И61 7 41= > И62 89= > А16 96= > А12 19 999= > А91 11 999= > А92 12 6= > А93 13 6»е > А94 14 6= > И65 15 И61+И62 — 1= > И63 15 ЦИКЛ(И62, 1, И63) 17 И65+1= > И65 18 ПЕЧАТЬ("ВВЕДИТЕ ЗНАЧЕНИЯ ИЗМЕРЕННЫХ ВЕЛИЧИН,Х(",И65,е):",) 19 Н= > АИ62 26 АИ62+А16= > А16 21 АИ62"2+А12= > А12 22 АИ62 с А61ПЕРЕХ М64 23 АИ62 > А62ПЕРЕХ М13 24 АИ62= > А62 25 ПЕРЕХ М13 26 М64 27 А61= > А62 28 АИ62= > А61 29 М13 36 АИ62 > А63ПЕРЕХ М65 31 АИ62 < А64ПЕРЕХ М66 32 АИ62= > А64 33 ПЕРЕХ М66 34 М65 35 А63= > А64 36 АИ62= > А63 37 М65 38 ЦИКЛ» 39 ПЕЧАТЬ("„, Х1=",А61(2.2)," Х2=",А62(2.2),е ХН= ~ А63(2.2)," Х(М вЂ” 1)=",А64(2.2)" »»»а )' 46 (А62 — А61)/(А63 — А61)= > А65 41 ~А63 — А64)/(А63 — А61)= > А65 42 .94= > А23 43 6.77= > А24 44 6.64= > А25 45 6.55= > А26 45 6.51= > А27 47 6.48= > А28 48 И61 — 2= > И16 49 22= > И11 56 И16+ И11= > И12 51 АИ12= > А67 52 ПЕЧАТЬ("»»» ЗНАЧЕНИЕ ь) — КРИТЕРИЯ ДЛЯ", И61," ИЗМЕРЕНИЙ РАВНО», А67(1.2),»»»»»,) 53 А65 > А67ПЕРЕХ М68 54 А66 > А67ПЕРЕХ М69 55 ПЕРЕХ М12 55 М68 57 ПЕЧАТЬ("„, ЗНА~~Н~~", А61(2.3)," — ~~О~АХ.
ОНО ОТБРАСЫВАЕТСЯ.»»»",) 58 А16 — А61= > А16 212 59 А12 — А61 2= > А12 56 ПЕРЕХ М16 51 М69 62 ПЕЧАТЬ("»»» ЗНАЧЕНИЕ", А63(2.3)," — ПРОМАХ. ОНО ОТБРАСЫВАЕТСЯ.»»»",) 63 А16 — А63= > А16 64 А12 — А63 " 2= > А12 55 М16 66 И61 — 1= > И61 87 ПЕЧАТЬ("»»» РАСЧЕТ ПОГРЕШНОСТИ ПРОВОДИТСЯ ДЛЯ ",И61," ИЗМЕРЕНИЙ»»»",) 58 М12 69 А16/И61= > А14 76 ПЕЧАТЬ(а»»» СРЕДИ~~ АРИЯМ. ЗНАЧ~~ИЕ ИЗМЕРЕН. ВЕЛИЧИНЫ Х=", А14(2.3),"»»»",) 71 ((А12 — И61+А14" 2)/(И61 — 1)) 72 ПЕЧАТЬ("»»» КВАДРАТИЧНОЕ ОТКЛОНЕНИЕ Б=", А15(2.4),»»»»",) 73 12.71= > А23 74 4.36= > А24 75 3.18= > А25 75 2.78= > А26 77 2.57= > А27 78 2.45= > А28 79 И61 — 1= > И16, 86 22= > И11 81 И16+И11= > И12 82 АИ12= > А18 83 ПЕЧАТЬ(е»»» ЗНАЧЕНИЕ КОЭФ.
СТЬЬОДЕНТА ДЛЯ ",И61,е ИЗМЕРЕНИЙ РАВНО",.А18(2.2),"»»»",) 84 А16+А18/И61 ВОН = > А26 85 166+А26/А14= > А22 86 ПЕЧАТЬ("»»» ЗНАЧЕНИЕ ДОВЕРИТЕЛЬНОГО ИНТЕРВАЛА ~~~НО", А22(2.2),"„,",) 87 ПЕЧАТЬ("»»» ОТНОСИТЕЛЬНАЯ ПОГРЕШНОСТЬ ИЗМЕРЕНИЙ РАВНА", А22(2.2),"- „,",) Пример. Рассчитать относительную погреспность измерения объема титранта для пяти параллельных определений. Получены следующие результаты: 12,52; 12,50; 12,57; 12,59; 13,10 смз. Проверка минимального (12,52) и максимального (13,10) знач~ ний показала, что последний результат является промахом, он отбрасывается. Дальнейший расчет проводится для четырех резуль- 213 татов.
Получены следующие данные: х = 12,57; о" = 0,036; ~ Е~ = 0,056; А = 0,45%. 1.5. Расчет параметров линейного градунровочного графика Программа предназначена для расчета параметров линейного градуировочного графика у = а + ух, где у — аналитический сигнал (оптическая плотность, потенциал индикаторного электрода и т.д.); а и 6 — параметры градуировочного графика, х — концентрация или количество частиц, вызывающих этот сигнал. Алгоритм построен на вычислении параметров а и 5 по формулам: аЕх у — ЕхЕу Ь— иЕх2 — (Ех ) 2 Еу Ехг — Ех Ех у ! ! ! ! ! о иЕх2 — ( Ех )2 ! ! где а — число пар значений (х, у,), т.е.