Н.Ф. Клещёв и др. - Задачник по аналитической химии (1110107), страница 41
Текст из файла (страница 41)
число измерений; х — из!' !' ! вестпая концентрация определяемого компонента в г-и стандартном растворе; у — аналитический сигнал сто стандартного раствора. 55.1. Текст програшшы "Расчет парашетроо гродуироооиного графикао 1 СЕЛЕКТ~1, 69, 1) 2 СЕЛЕКТ 2, 8, 256) 3 ПЕЧАТЬ~!ВВЕДИТЕ ЧИСЛО, РАВНОЕ ЧИСЛУ СТАНДАР ПЬ1Х Р вЂ” РОВ",) 4 Н= > И61 59= > А91 6 0=> А91 7 0= > АИЗ 89= > АИ4 9 ПЕРЕХ П19 19 ПЕР ЕХ П29 11 ПЕРЕХ ПЗИ 12 ВЕРЕХ П16 13 (А62+АИЗ вЂ” А61+А64)/(1491+А62 — А61 2)ке > А26 14 ~И91+А94 — А91+АИЗ)/(1191+А62 — А91 — 2)хе > А27 15 ЕЧАТЬ(о КОЭФ.
А = ", А26(2.4),о КОЭФ. В =- ", А27(2.4),) 16 П19 17 6= > ИИ5 18'10= > ИИЗ 19 ИИЗ+И91 — 1= > И62 2Ы 26 ЦИКЛ(ИИЗ, 1, И92) 21 И95+1ке > И65 22 ПЕЧАТЬ(оВВЕДИТЕ КОНЦЕНТРАЦИИ СТАНДАРТН. Р— РОВ Х 6 ", И95,) 23 Н= > АЙИЗ 24 АИИЗ+А91ех А91 25 АИИЗ 2+А92= А92 26 ЦИКЛ, 27 П29 28 И92+1хе > И91 29 И94+И91 — 1ех > И62 36 9= > И95 31 ЦИКЛ(И94, 1, И02) 32 И95+1ке > И95 33 ПЕЧАТЬ(!'ВВЕДИТЕ ЗНАЧЕНИЯ ОПТИЧЕСКИХ ПЛОТ- НОСТЕИ Н ~ ", И95,) 34Н=>АИ 4 35 АИ94+АИЗ= > АИЗ 36 ЦИКЛ+ 37 ПЗИ 38 19ех >И62 39 И62+И91 — 1ех > ИИЗ 49 ИИЗ= > И94 41 ЦИКЛ(И92, 1, ИИЗ) 42 И64+1ех > И94 43 АИ62+АИ94+А94= > А64 44 ЦИКЛ, 45 П49 46 1= > И92 47 ЦИКЛ(1162, 1 53) 48 "="= > БТН (САИИ, И92, 1) 49 ЦИКЛ, 59 ПЕЧАТЬ~НЕХ(9193),) 51 ПЕЧАТЬ САИИ,) 52 ПЕЧАТЬ~" Н! Х1! У1! Х1 2! Х1+У1!",) 53 ПЕЧАТЬ САИИ,) 54 16ке > И62 55 И92+И61 — 1= > ИИЗ 56 ИИЗ= > И94 57 9= > И95 58 ЦИКЛ(ИИ2, 1, ИИЗ) 59 ИИ4+1ке > И94 66 АИ92 2= > А95 61 АИ92+АИ94гх > А96 62 И95+1= > И95 63 ПЕЧАТЬ(о ",И65,о! ",АИ62(2.3),оР', АИ94(1.3), оР',А95(3.6),и!", А96(3.6),"Р',) 64 ЦИКЛ+ 65 ПЕЧАТЬ(оСУММА!",А61(2.3), оР', АИЗ(2.3),'Чг",А92(3.6),оР',А94(3.6),"го,) 225 ПриложенпеП НЕКОТОРЫЕ СНРАВОЧНЫЕ ДАННЫЕ Таблица 1.
Приблпагенвые значения козйфициевтов активности ионов 1, 1 1 0,56 0,98 0,93 0,45 0,97 0,97 0,30 0,95 0,95 0,19 0,92 6,92 010 090 0,39 0,04 0,88 0,85 3,01 0,34 0,81 0,03 0,33 0,80 0,0005 у = Р,Р008 + 0,503 л. Табл она А сйандзртные окислительные потенциалы В' относительно нормального водородного алектрода (при 25 С) Элеменпа расположены в елйевнтном порядке; л — число участвтюпзин в реакции алектронов Элементы Высшее стелень аннеленнн л Низшая силена ь,в акнелення Абт АОВг1 те +е +е +е +Зе +2е е2е +Зе +2е +!Ое Вз Вг +!Ое +бе +бе Нример. Значения оптических плотностей и соответствующие им концентрации стандартных растворов представлены ниже: С(н), мг/дмз 0,1 ОД 0,4 0,8 1,0 1,2 А( р) 0,05 0,106 0,108 0,402 0,512 0,620 Вычислить параметры градуировочного графика.
В память ЭВМ последовательно вводят значения концентраций, затем соответствующие им оптические плотногти, как описано в разделе Е2 данного Приложения. На экране появляется таблица, в которой приведены значения л1, у1, 212, л1* у1и суммы Е21; Еу1; Ел12 и Ет1* у1, а также значения коэффициентов о и б. В данном примере а = — 0,0008; О = = 0,503.
Следовательно, уравнение градуировочного графика имеет вид 0 1 1 1 0,001 0,97 0,$7 0,73 0,002 0,95 0,82 0,64 0,085 0,93 0,74 0,5! 0,01 0,90 0,66 0,39 0,02 0,$7 0,57 0,23 0,05 0,31 0,44 0,15 0,1 0,76 О,ЗЗ 0,084 0,2 0,70 0,24 0,041 0,5 8,62 0,15 0,014 АОС1 ! А311 А$10+ Н20 НЗАз04+2Н+ Аз01 + 2Н20 В!С1 с Вг2 ЗВгО. + !2Н' 2ВгО +6Н10 2Вго 3 т 6Н' Вгй С + ЗН 20 А31 А31+ Вг А31+ С1 АЗ!+1 2АО+ 20Н НАз02+ 2Н20 АзО 2 + 40Н Вг + 4С! 2вг Вгт+ 6Н20 Вг2+ 120Н Вг +ЗН20 Кг + 60Н 0,$0 0,07 0,22 -0,15 0,34 0,56 -0,72 0,16 1,09 1,52 О,М 1,45 0,61 Таблица 2 (продолжение) Таблина 2 (продолжение) Высшая степень акислсння л Низшая степень окисления Элементы Элементы Высшая степень окисления 0,70 1,23 0,40 0,68 -0,08 1,46 1,69 0,14 0,09 2,0 -0,14 — 8,93 +0,1 1,28 - 0,044 +1,26 + 1,31 — 0,7628 - 1,216 — 1,57 +2е 021+4Н' 021+2Н20 о,(+ гн' 021+ Нго РЬ021 + 4Н' РЬО,! + ПНт е 33 +2Н' Бас'- 3 Оз 2 3 Бп бт Бтъ(ОН) 2- Т!02 Т! 3+ Чог' Чог + 6Н' Н2ЧО + 4Н глгт глот +2Н20 Епо ++2Н' 2Н20 40Н Нгог НО +ОН РЬ2'+ 2нго РЬЗОа! + 2Н20 Н231 гз,о' 2302 а Бл 2+ Нзпо + ЗОН + Нго Тг 3'+ Нго Т!+ ЧО' Чот+ЗН20 ЧО2"+ЗН,О Еп! Ел! + 40Н гл!+Н20 +4е +4е- +2е+ге- +2е +2е +2е +2е +2с +2е +2е +2е +2е +2е +е +2е тге +е +2е +2е +4е РЬ +е +е +е Се Бог а +е +2е 1бе +1Ое +бе +8е +Ве Т! Т( +е +бе Сг +Зе +2е Еп Сн +е +е +е +е +е +е +2е +2е +2е +ге Н +2е +2е +2е НП (1013) Комплексы с аммиаком 7,23 4,47 5,57 17,37 23,45 АП+ СП 2+ гг а+ 3,32 2,5! 9,80 4,56 6,56 +2е +2е 6,26 + 10е +бе+2е +2е +5е +е +Зе (С! ) 5,30 21,30 5,6 1,70 Хлорлдльге комплексы 5,04 5,П4 9,42 ? !696 4,7 5,0 2,60 2,40 5,35 5,60 - 0,57 - 2,! АП+ Ап' Ан Зт Втгт С02' Сн" Сн2' 3,04 т 2,43 2,05 6,42 0,07 218 Санс02т 2Н (хина н) НСООН+ 2Н НСОО +гнгО С021+2Н+ Се ат С С!'б Сео!О 2 Се(304) 3 С!О 3+ ОН' 2С!О 3+12Н' С10 3 + ЗН20 Сьо а+ОН С10 а + бнго Сг3т Сгготг+14Н' Сто а +4Н20 Сн 2' Снт Сп 2+ Сп2'+1 споен3) а Г,З+ Ге(СН)'; Гегоа 2Н' Нгог+2Н' Но 2+Н20 2Н82т Н 02 НПа2 12 13 2!О + 12Н+ 10 + 6Н+ 3 МпО,1 +4Н' МпО +гН,О Мпо ь ПН+ 4 ННО2+ Н+ НО + 4Нт 3 СеН4(ОН)2 (гидрохинон) НСНО + Нго НСНО+ ЗОН С01+ Нго Сегт Се 3++ 6С1— Се 3+ ь баО а ссы 3302; 2С1 с1-+ зн,о С1г+ ПНго С! + 60Н С! + 4нго С1 + ООН С 2т 2Сг 3'+ 7Н20 Сг(ОН) 3 + 50Н Са1 Сн! Сл' Сно Сп(НН 3) 2+ гнн3 Ге 2+ Ге(СН) ЗГег'+ 4Н20 н,! гн20 ЗОН н82' 2 2НП! 2НП! + 2а 21 31 12+ бягО +зн о М гт+2Н2О Млог! + 40Н Млгт + 4Н20 Н01+ Н,О Н01+ 2Н20 -0,01 -1,07 — 0,12 1,74 1,28 1,70 1,44 1,36 1,45 1,47 0,63 1,38 0,56 0,41 1,33 — 0,13 О,й 0,53 0,16 0,86 — П,01 0,77 0,36 1,21 О,ООО 1,77 0,88 0,91 0,79 0,27 0,54 0,55 1,19 1,08 1,23 0,60 1,51 0,98 0,96 Тебллна 3.
Константы устойонности некоторых комплексных соединыпгВ Все данные приведены для температур га — За *С Нснтрывный наи 1ак! так! 2 Гак!2 3 гак!23 с гак !2 34 5 !312345 б Таблица 3 (продолжение) Таблица 3 (продолжи!не) Эгимидваыиитетраацемитые комплексы (У ) Центральный поп тск, так!,2 !ад!,2,3 так!234 !си!2345 тек! 23454 Цеятрепьиый !аК! Цептр. иоп та К ! Велта. ноя та К ! Ре 2+ Ре 3+ НВ 2' Ьт Зт РЬ 2+ 0,36 1,45 6,74 1,0 1,62 0,40 2,10 13,2! ! г 2,44 1,10 14,17 1,55 2,04 -0,85 15,22 1,М 1,0 ексы (СН-) ЬП 2+ 18,6 РЬ 2+ 18,0 2 г- 16,5 Вт"' 29,5 Сиз+ Ре 2' Вез+ МВ2+ Мп г+ Аз Зт Ва 2+ В!3+ Са 2" Со 2+ 16,1 7,8 10,7 16,3 18,8 14,3 25,1 8,7 13,8 Пиаиидные комм 5„18 1,99 5,93 3,99 2,67 2,37 5,13 4,39 Таблица 4.
Потенциалы поллрографических полуволн на ртутном капельном электроде 8,10 8,0! Иаыеяеиие Потенциал полу. папеипиитя поппы !и 1/2), и Определяемый тпемеят Феи Иодидиые комплексы (1 ) 0,5 н. ВаС? г 1МН2304 1МКОН 0,1 н. КС! 0 5М(ХН4) ЗСЗН505+! М ННз О 5М НН 3 + О 5 н. ХН 4 С1 1 н.КС1 1М НС1 1М НС1 1МКС1 16,80 5,15 19,1 Родаиидиые комплексы (БСН ) т 9,90 10,05 3,65 5,19 6,52 0,43 4,33 4,63 4,53 2,30 1,3! 3,03 Си' Сиз' Ре гт Р,з 9,59 3,23 Таблица 5. Подвижность некоторых ионов при 25 'С и бесконечном реабавлении Фторидные комплексы (Р ) Л А Катяояы Л + Апяопы Л А Катионы Л и+ 20,20 16,10 2 18,6 39,83 30,3 45,3 220 22! АВ' Аи' Ац 3' Сбгт С.г.
Си' Сп 2+ РЦ 2+ Хп2+ АВ+ В! 3+ Сбг+ Си+ НВ 2' !л 3' РЬ 2' 7?З. хп г' АВ' А?з. В! 3' Рез' Сот+ Соз' Си' Рог+ Рез+ НВгт РИЗ+ Рб2+ Еп 2+ 6,58 2,89 2,17 12,87 1,И 1,26 11,41 -0,47 0,36 7,10 4,7 6,04 т ? 17,00 7 19,85 38,3 9,60 3,50 10,86 7,33 4,79 4,81 11,74 3,67 8,85 23,82 2,56 2,80 20,88 -1,53 11,98 8,3 10,74 т т 24,0 32,75 11,07 20,55 13,92 4,43 10,06 6,40 7,31 13,68 4,34 27,60 2,48 3,42 27,60 1,26 15,83 13,74 28,6 ? ? 36,31 22,2 т 16,05 19,42 56 17,1! 5,07 12,03 7,47 9,46 13,10 14,95 5,35 29,83 3,92 31,82 -0,51 18,53 15,74 т т 30,3 т ? 38,97 31,0 42,'.
19,бл 20,67 16,10 19,09 И 36,9 43,9 40,62 Н К' НН' 4 1/2 РЫт 1/3 Рез+ АВ+ А?П! Ати! С,У! С РеЦ! Мпи РВ Зл !' Т(Ц! Ели 362 ОН 205 76 1/4 Ре(СХ) 4 114 76 1/Зре(СН) 4 104 73 1/2302 83 68 1/2Ст02 82 И Вт 8! 1/2 Рб 2+ 1/2С42' 1/2 Зт 2+ 1/2 Еп 2' 1/2М82+ На+ 66 62 62 56 55 52 3 0 3 0 б 3 3 2 3 2 2 0 2 0 2 4 3 4 2 0 1/3 РОЗ 1 С1 3 С?0 4 1/2 СОЗ 10 3 -1,7 -0,7 -1,03 -0,81 -0,98 -1,54 -1,1 -0,1 -0,14 -1,02 80 80 79 74 71 70 41 Чнсло степеней свободы Число степехмй свободы ! ! а ! лрк эвзченнхх а, равных ! а ! прн энэченнях а, рваных 90% 95% 99% 99,5% 90% 95% 99% 99,5% 2,26 3,25 2,23 3,17 2,20 3,11 2,18 3,06 2,16 3,01 2,14 2,98 1,96 2,58 4,78 4,59 4,44 4,32 4,22 4,14 3,29 1,83 1,81 1,80 1,78 1,77 1,76 1,64 уаслииа Е.
значения критерия Стъюдента га ! при различной доверительной вероятьостм 1 6,31 12,7 9 2 2,92 4,30 10 3 2,35 3,18 11 4 2,13 2,78 12 5 2,02 2,57 13 6 1,94 2,45 14 7 1,90 2,36 В 1,86 2,31 Таблица 7. Крмтнческне значения 69-крнтеркя Данные исключают, если прн 90%-ной доверительной вероятности 1уэксп > 5!куш В крат 17 крит 57хр л 3 0,94 5 0,64 7 0,51 9 0,44 4 0,76 6 0,56 8 0,47 10 0,41 РЕКОМЕНДУЕМАЯ ЛИТЕРАТУРА 1. Айвазов БВ Введение в хроматографию. Ул Высшая школа, 1983. 240 с. 2. Алексеев В.Н.
Курс качественного химического полумикровналкза/Изд. б.е. Под ред. П.К. Атанесяна. Мл Химия, 1973, 584 с. 3. Алексеев В.Н. Количественный анализ / Изд. 4га Под ред. П.К. Атанесяна. Мл Химия, 1972. 504 с. 4. Бабка А.К, Пилипенко АТ., Пашницкий И.В, Рвбушко О.П. Физико- химические методы анализа.
Мл Высшая школа, 1968. 335 с. 5. Бабка А.К, Пвтмицкий РБВ Количественный анализ. Мл Высшая школа, 1968. 494 с. 6. Брицке М.Э. Атомно-абсорбциомный спектрохимическнй анализ. Мл Химия, 1982. 250 с. 7. Булатов МИ., Калинкин ИП. Практическое руководство ло фотометрическим методам анализа. Лл Химия, 1986. 378 с. 8. Васильев ВП. Аналитическая химия.
Т. 1. Мл Высшая школа, 1989. 320 с. 9. Висдерсауэ М.С Расчеты в газовой хроматографии. Мл Химия, 1978, 248 с. 10. Лурье Ю,Ю. Справочник по аналитической химии. Мл Химил, 1979. 480 с. 11. Левиков Ю.С Физикохимнческие методы вначиза Изд, 5-е. Мс Химия, 1974, 536 с. 12 Методические указания по введению в действие стандарта СЭВ 1052-78, РД 50.М0.79. 13. Набиеанец БИ., йуаэуренко БА Хроматографический анализ / Пособие для вузов. Киев: Вишд школа, 1979, 264 с.