Г. Реми - Курс неорганической химии (1109024), страница 104
Текст из файла (страница 104)
Свлпваты в«слеза(1П) встречаются в пряроде главпым образом в ваде двойпых солей, яапрвмер акмпта (эгкркка) Наре [Б1зОс?, авдрадята (вззесжзово-зкелеэяого гы граката) Са. Резгз)310„)», а также передка в вкдэ кзоморфкых смесей сдвоенными солямк алюмкяпя, кмюопапзв соатветстзующпй состав (послед«зле обыпзо преобладают). Фасфат «аезеза(1П) РеРОз выпадает пз раотзора'хлоркда железа(1П) прп добавлеквп к лему дпаатряйфосфата ХазНРОь в зцце желтовато-белого осадка, трудно растворвмого з зозо. Нрл добазлепяя к желтому раствору хларцдэ железа(Ш) фосфорной кислота раствор почтя совержевяо обесцзечквается вследствие образозавюз комплексяых соедапекпя фосфатаферрата(П1), вапрвмер [Ре(РОь)з)'" "". Факт существозаппя чиста фосфмглых комплексов и озсутсзвкя хларафосфатлых бмл устаяозлеа Епсеком ()епзеп, зй33) ка том освовавяв, что растворпмость РеРОь в кволых растворах, содержещах хларкды я фосфаты, растет с кавцевтрацкей фасфат-кокоз, ка ве зависит от содсрн:ьявя хлоркд-попав.
Нрокзеадяьзе ацетата железа(П1) [созк ацегатотркжслеаа(1ПЦ. Нря дейстзкп па саежеосаждеквый зпдрат оквсп железа(1Н) кояцеятркрозаввой уксуской кпслопа образуется гемяо-краевый раствор, пз которого прп упаряваппп змдазяется краевая масса. раньше ее прпвкмалп за ацетат трехэалевткого железа Ре(СНзСОО)з. Одкако в дейстзятельвостп, как показал Вейплазщ, продукты этой и подобкых еп реакций (в бальткястэе случаев ясадлородвые) представляют собой, какя а случз«е хрома, сае. дяяеввя, еодержащяе положвтельвый комплексюзй коя селсааве«еатодвзидрекеатрижелээе((з з).
Обычно этот комплекс арвсутствует в растворе в юще обкэвзьектноге зажиена (Рез(ОН)»(СНзСОО)е) . Вейвлапду удалась получить раалячвзае соли, прокзвадзые этого каткова, тапа ?Роз(ОН)з(СНзСОО)е)Х (соль гексазцвгзтодягядроксотрвжелеза(П1)) в кркегаллвческом состоявяк, среди ввх к ацетет(уез(ОН)з(СИзСОО)а)СЙзСООНзО [ацетат гексаацетатодвгпдроксотрвжелеза(111)?. Кроваво-краевая окраска„ возпвкаюзцая прк сззстяэаяпк растворов солей трехаалевгяою желала с ацегагой ватрпя, по Вейнлаяду, связала с обраэозавмем соедявеввй, также содержюцвх комплекс ацегататркиезеэаППК Нрв кмз«вчоыпв теззкх растворов с ацетатом натрия все голгрксащееся е кэх «з«ел«.*за змаадаег в звде красззабурого осадка, содерлащего железо я огзатаз уксугзоа клслаты е саотыаюеяпв 3: ! и состоящего, по-ввдпмаму, глезэым озразем аз верестеорамога соедвпеквя СН СОО (ОН)з которое является прокэзодпым гексаацетатодпгвдроксотрюкелеза(1П), получепяым пРк замещепвк 5СНзСОО ка 30 (вследстэве чего комплекс теРЯет свой заРЯд).
ХРом образует подобвые же соедвяеккя, которые, алкало, прп клпячеявя яе раэлагаютсн к яе осаждаются, Кроме того, хром к желева могу~ в этвх соедкпеккях частвчяо заме. щать друг друга еь. Позтоззу прв пппячекип с ацетатом патркя в прпсутствкв боль. а«его количества хрома часть железа остается в растворе в, яаабораг, з ярясутсташ пабытка железа часть хрома переходят вместе с вкм в осадок. Радвпнд железа(111) и Радкмоферрвты(П?).
При добавлении к раа. твору соли железа(?П) ноиоп родена раствор акразпивавтся в кроваво. красный цвет. Прп встряхивании а эфирам окраска кераходпт в зфпрззы? слой. Онз связана а абразаллппем радаипда железа(???) Ре(ЯС«з)з. В прп сутстпззи пзбыткл макак родаил абрвзуютоя, кроме тога, ноны гаксарода иаферратл(Ш) [ге(ЯС)з))е?". ??ри достаточной концентрации ионов рада е Обраэовапве атого каткова было подтверждево электрометрвческвм хитро валяем (Тгеайге11, 19М). "" Вейплаяду удалось выделять квдввцдуальвые саглвяепвя с общкмя фо1 мьл«ж (Рэ«Сг(0 )э(СНзСОО)е)Х в [РеСг.(ОН)з(СНэСОО)е)Х.
ЯН«)з[ре(С10«)з) ° 3НзО [трлоксалатаферрат(Ш) амшжия) в видо зелеэых, устойчивых ва воздухе кристаллов. Извествы также и векоторые другие соли этого типа. Прк действии света па раствор трвоксалатоферрата(1Й) калия в соответствии с количеством поглощеввого свата трехвалевтное железо окпсляет щавелевую кислоту в угольную, а само лереходпт при атом в двухвалевтвое состоявие.
Этой реакцией пользуются для пзмереввя количества слета, Свлпкаты железо(Ш) встречаютсл в природе глазном образом в виде двойпых солей, например акъоыэ (эгиркиа) Наре [31зОз), аядрццвта (известково-железкого грапата) Сааре~~О (В (О )з, а ташке нередко в виде изоморфвых смесей с двойвызш салями алюмивия, лмгеощпмй соответствующий состав (последпие обычио преобладают). Фосфат желе аа(Ш) РеРО« выпадает из раствора хлорвда железа(П1) при добавлепвя к кему двызтрвйфогфага ЯазнР01 в ваде желтовато-белого осадка, трудяе раствеь рамого в воде.
При добавления к желтому раствору хлорида железа(1И) фосфоряой кислоты раствор почти совергпевпо обесцвечаваетсв вследствие образовавия комплексиых соедаыепвй фосфатоферрата(И1), вапример [Ре(РОа)з1 "™. Факт существования чисто фо фатяых комплексов и отсутствия хлорофосфатяых был уставовлел Епсевом (Хсззев, 1Э34) иа том огловаяив, что растворимость РеРОе в кислых растворах, еодервеащпх хзориды и фосфаты, растет с ковцеитрациой фосфат-иоиов, ио пе зависит от содержаввя хлорид-ионов. Провзоодвыо ацетата екелеза(1П) [соля апетатотрояеелела(Ш)1. Прп действия кэ свежеосаведеивый гидоат окиси желева(И1) копцевтрировавкой уксусной кислоты образуется темпо-красвып раствор, из которого при упарввапли выделяется краевая масса.
Рапьше ее пРивпиали аа аЦетат тРехзалевтвого жолеза Ро(СНзСОО)з, Одзава в действктельвости, как показал Вейнлапд, продукты атой и подобпых ей реакции (в большпвстве случаев иеодиородвые) представляют собой, как и в случае хрома, соедииепия, содержащие положптельпый комплексвый иоп аеаеаачеаеатадиеидрааееаеража«ее а(1 11).
Обычно этот козиглекс а ряс уестз уст а растворе и ваде адааеаа еле«нога «амвонаа [Рез(ОН)з(СНзСОО)з1'. Вейплавду удалось получить различвые соли, производвые этого каткова *, типа 1уез(ОН)г(СНзСОО)з)Х [соль гексаацегатолвгидроксотрюкелеза(Ш)] в кристаллическом состовиик, среди вих и ацетат [Рез(ОН)з(СНзСОО)а[СНзСОО.
.НзО [ацетат гексаацетатодигвдроксотрвжелеза(И1)1. Кроваво-красива опраска, возникающая при смешпвавии растворов солей трехвалевтвого железа с ацетатоп патрия, по Вейвлацау, связана с образовакисм соедппеяий, также содержащих комплекс ацетатотрижелеза(И1). Прв кипячении таких растворов с ацетатом иатрия все содержащееся в иих железо выкадаег в аиде краска-бурого осадка, содержвцего железо и остаток уксусной кислоты в соотпошеиви 3: 1 и состошцего, по-впдимому, глэвпым обрааом из нерастворимого соедипепвя ["'.;."1 лотерее является производным гексазцетатодигпдроксотрижелезэ(1И), поаучеввым лрп заыещепии БСНзСОО па ЗО (вследствпе чего комплекс теряет свой заряд).
Хром ооразует подобвые же сосдивеипя, которые, одпако, лри квпячепии пе разлагаются к пе осаждаются. Кроме того, хром и железо могут в этих согдивеавяк чаогя гоо заме щать друг друга«". Поэтому при кипячении с ацетатом натрия в присутствии большего количества хрома часть железа остается в растворе и, ваоборот, в присутствия избытка железа часть хрома переходит вместе с вим в осадок. Родпнид жслсзп(Ш) и Родлысфс[ератьг(кП). Прп дсбавлсппп к раствору соли железа(1П) попов редона раствор окрашиваетсп в кровавокроспий пает. Прп кегрятввзпыи с эфпроы окрзсяа переходит в зфирпый слой. Опа связана с обрззсваппем роданид» желева(ш) Рс(ЯСН)з.
В присутствии избытка попов родена образуются, кроме того, попн гексарсдаиоферрата([ц) [Гс(ЬС(Х)с[ . Прп достаточной копцецтрзцпи ионов рода- «Образовавие мого катиона было подтверждено электромстркчесвпм татроэаиием (згеабме11, 1930). «» Вейилаядт удалось выдешггь иядвнгдуальвые соедваеоая с общимв формулами [РезСг(Ог1)з(СНзСОО)е1Х и [РеСгз(ОН)з(СНзСОО)з(Х. Восьмая еруппо периодичесиоа системы на в растворе красная окраска появляется даже при ничтожном содержании ионов Ре"', позтому рассматриваемая реакция является очень чувствительвьтм методом открытия кока трехвалентного железа. В рсдоноутеррото е(ш), например гепсарадапаферрате(п1) калил ко[ус(аси)с)- 2НзО, представляющем собой тамна-красные гексагопальпые призмы, расачмвающпеся па воздухе, иоипхексвый пикап малоустойчпв.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
