Г. Реми - Курс неорганической химии (1109024), страница 99
Текст из файла (страница 99)
Прп рептгепаграфпческап шсследавзпвп ап абпзружввает слабые, размытые пвтерфарепцваппые кольца, которые па азаему цалажаппю совпадают с резкими иптерфарапцзазпымп ксльцапй гзтпта. *** На рентгенограмме гпдрогаматвта обнаруживаются та же лппзп, что и у гематвтз. В«с»лаз сруяяа тири«дик«той системы гзз Отвоснтельвая устойчивость и взаимные превращения различных модифнкаций окисла и гидроокиси приведены на следующей схеме) Э ктн»к у-роО[ОП) — » и-реО(ОН) ~' « кксс 1' 2 ««ас У-Уо Оз — . + и-РеэО» Указаяяые значения откатятся к соединениям с неисиажениой структурой решетки в с достаточной зернистостью, Еследствие ыаюш склонкости к кристаллизации оии получаются часто з настолько мелкозернистом состоянии, что развитие поверхяости заметно влияет на величины топлот образования (ср.
стр. 720 и сл.). Еще сильнее сказыва«отея в атом отношся»ш искажения в структуре, часто появляющиеся прв больша»«объеме кристалла (ср. стр, 66 в сл,). Так, П»рике (уг)с)«е) удалось получить образцы у-ыояяфякацпп акаси железа(1П), топлоть«образования которых вследствие указанных приняв разо«чалясь почти па 6 ккаа/ясаь, У препаратов а-уезО», волученных обеззояшзаявси кш«кой аыорфной гпдроокиси железа(Ш) при различных температурах, различая в топлотах образования достигали 13 акса lлаа» РезОз (Рг)с)«е, 1065). Окислы железа в энергетически возбужденном состоянии отличаются особо высокой кзталятической активностью, поэтому такое состояние пааьшается «эктиввыы» с. Однако и ряд других свойств, например величины давления диссоцианин нля кокстапт электролитической диссоцяации, в значительной степани могут опредсляться влиянием искажений в структуре и величиной поверхности. Как видно иэ укаэанных вьппе акачеянй, теплоты обраэоэаиия образцов одной и той же модификации при различной активности иногда могут раэлячатьсн больше, чеы соответствующие величины для различных моавфикяцяй в нормальном состоянии.
Прк действии аммиака клн других осадптелой нл растворы солей з«слова(П1) образуется опись железа(П1) в виде буро-красного слнзпстоаморфного осадка, кз которого при высыхании образуются гели с различным содержаккеы воды '". Обладая большой поверхностной активностью, этот осадок легко увлекает с собой нз раствора другие веп(ества. Особенно специфична его адсорбцнонная способность по отношению к трехокнсн эпзпгьпка; поэтому РеО(ОР() монн«о применять как противоядие прн остром отравлении мышьяком. Гндрат окиси железа легко образует лоляоидыые раслшорь«, к в таком виде его применяют в медицине. Феррвты(П1) н гндроксоферраты(ГП. Спежеосажденная гидроокись желева(111) растзорпма в разбавленных сильных кислотах. В горячих концентрированных растворах едкого кали нлн патра она заметно растворпыа с образованием руерратоа(111) «салия н натрия КРе02 к ХаРе02.
Таким образом, гндроокнсь железа(РП) обладает амфотерным характером, однако способность к кислотной днссоцнацпи выражена у нее очень слабо. Ферраты(Ш) (раньшо называвшиеся «форритамп») лучше получать ие из раствора, э сплавлениеы окиси железа(П1) с окислами, гидроокисямн пли карбоиатаии щелочных металлов. Кроме ферратов(П1) состава 1: 1, таким образом можно получить и некоторые ферраты(1П) состава 1: 2, ванрлкер Каре«О«, Известны и сыдрскеофср- э Актвзяое состояние можно наблюдать и у другах соединений, склонных ь образованию дефектных структур (сы. стр. 786 и сл.).
'* Гидроокись жы«еза(П1), свэжеосаждеипая из растворои солон железа, оказывается рс«пгеиоаморфяон. По мере «старения» осадка на рентгенограмме появляются лоопа, характерные дая геиатита или соответственно гидрогематита. Если же осадки, образовавшиеся при осювденип попов железа(П) вовами гидроксила, окислить «сислор доы воздуха, то на рентгенограммах полученных препаратов обнаружвзаются характсркы Лля гдтнта или лныокыта линии.
Б соответствии с данныып Х«от«ига (Йяыа 1Эсб) устойчивость гпдратоз оквслоэ грехвалентного желева в прпродвых у«левина нозрастает в следу«еще»«порядке; гпдрогель аморфной гидроокиси железа(Ш) - ~сыатпг гидрогеизтит ляыопят ге«и«. рэты(111), Натрвеээя ааль Ха» [Ге(ОН)з[ 5 — 6НзО была получена Шозгьдером (Яс)зо1- бш, 1036) при окислении раствора гидрозсаферрета(11) натрия кислородом воздуха (при обычпой теьшературе). Оыа представляет собой бесцветпые маэкпе кристаллы, довольно слабо растворвмью в коицзптрироваппам едком катре. Водой вльг разбазлеияыы расжороы (ь[аОН ота соль ыомевтальпа разлагается с выделением з осадок гилроокисп железа(1П). Вали проводить окислецве раствора гидроксоферрата(И) прп пагре.ваппи (до 40 — 60'), та змс»ло окгагидроксо-солп выделяется в осадок тоже бесцветная гсптагиДРоксаакво-голь Да»[Ге(ОН) (ОНз)[ 1 — 2НзО.
ПРП еще более высоких томпеРатурах (100 — 130') упке не образуется гйдроксо-соль, а осаждается безводная оксосаль ИауеОэ в впхс аапаэааа-эезепыэ кристалликов. Эта же соль в виде эориапггаврааггыл крвстаэ:юков выделяетсл прв пагревапвп выше 130' вз 60%-пой шелочп. )ЧареОз образуетсп тапже прп спвтаэе феррата(ГН) патрпя первым пэ прпведеквых моголов.
Прпчпзз различной окраски зелепой м красной форм фсррата(Ш) ватряа пока ле известна. 1(раса»ш фаррат(ИЦ натрия кристаллпзуегск по тпву На[Пуз[. (Одпако апиовы [Оргф)- ве проваляются в рошепге в виде таких ~етких структурных групп, как зто лаоэюдается с радикалами РНГ в ршпетке На [Нрэ[.) Авалогичвую структуру имеет и Са [ГеОэ[. Проатрапстзевпая репгетка КроО«, построеввая пэ бескавечпога числа тетраодров РеО« и попов К, в структурпом отиошаппв полваатью соозпегствуег проатраас*всякому мотиву [)-прйстобалпта (Вагпз, 1935), Авалоглчлую структуру, по данным ГпльпеРта (ННРегг, 1933),вмеют и ВЬГаО» п Р)з(ГеОз)э, а такжо дРУ- гве ферраты(1П) одпо- и двухэалевтвйх металлов.
Однако окислы кекоторых двухвалептпых металлов вместо 1)«Гротов(111) образуют с РеэОз аэаа-а»пи — даайпые окислы со гзэррюидрая юпппгэи. 'Хаяла двайпью окислы, пе абладаюшва еолаобраэкым характером, РеэОз образует, например, с окислаьш Мя, Ев, Сб, Спг~ или Магг. Апалогкчпе построен и аквсел желеаа(11, 1П) — Ге»О . Ферромагкетиэм, сзайствеппый боэыпввству таких дзойпых окислов, неоднозначно определяется их шпвпельаой структурой; так, пшипель, состоящая из окислов кадмия и железа, парамагкитва, хоти другая модификация соединения сйО Ге»О», ве обладающая шпвваэьпой репгеткой, ферр~г магвитяа. В струвтурпом отношении к даайпым окислам [а ве к фарра»ам(Н()[ следует отвести п соединение ЫНеОз. Око кристаллизуется по типу повареивой сали (и = - 4,14 А), причем ионы Ь(а и Реэ+ статистически (т. е. совершенно перегуларпо) распределены в акаткаввых» узлах ршпетки (Вагьь, 1031).
Аналогичная структура быта пайдала п у пакатарых других дзайяых окислов — ) (гТ(Оз (а 4,10 А), На С«Оэ (и 4,32 й) и Хазр«Оз (а = 4,34 А). Ыожгьу эзса»зэ»сэи зшпипе.шлп и»аычпай шпиыезыа имеется сушестзеппоа структурпае рзэлпчва. В обычпой шпппела иан Миг» расположгп в центре впслородпога »г»»гпрп»др«, а канцыа пон ЛН+ — в центре кислородного азжа»дра. В шпвнелп, составив й пз аавглов мзглаэ к ж лаза, э цептрэх каса орадпых тетраздроз находятся иовы Ггз», а гге Мйз; Мдза и остзвпзанся ппзо»апа мазав Газ+ заввмают моста с октаздрпческоп коордпвацаей, указаппые различия выражаются в том, чта обычную шаввель пзабРажают фоРмУ»гов А)э[4160»[, а загэозомагввевУю — Мбре[ГеОН плп, точнее„ Мдг з Геэ»а [Мй„рег „Оа[, где з = 0,1 — 0,15.
Па давным ВеРвал (УегмеУ. 10»53), в структуре зкелеэамагйьгевай шпппели почтя гсе (по всс-такя п» аае) попы Мф+ шгеэп октазпряческую коардааацпго. Окись желазк(11,Щ) Не,О« ЯвлпатсЯ дзайпым соединением РеО и ЕеэОэ, относящимся к классу шппмелей. Она образуется (в смеси с другямп продуктами) при агораппп железных опилок па воздухе. 'Упамппапшвяся па стр. 281 «железная окалина» состоит главным образом из акпсп железа(11, П1).
Ро,О« представляет собой черный, нерастворимый в кислотах порошок уд, паса 5,1; т. пл. 1538'. В прпрода зго соединение лстрачаатсп в виде магнетита (магнпткый железняк, черная железная руда) в болг шьгх колпчгсгзвх и является важнейшим источником железа. Ыагпетпг форроыаг иггггя и обладает довольно высокой злаптрапралодяастыа.
Блщадаря злому пз него згзготозлягот электроды, прпмзняемыо прежде зоегп дчя электролиза хлорпдоп щелочных металлов, а также штзгфгав для дуговых фопярай..Н процессе Сззмепсы — Ыкртока (ср. стр. 279 и сл мпгыетпт наряду с железной окалиной прпмепяют в клчостве обезуглераживающаго агента. Железпая окалина, кроме того, попользуется для получения термита 295 Вгеглгг группа лериггизеегоа еиетеяя )Ппннельвая структура магнетита бьща установлена релтгенографнчеокпм путем.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
