Г. Реми - Курс неорганической химии (1109024), страница 102

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла (страница 102)

Х(ианид лсглгза(ХУ) в чистом состоянии не известен. При реакции между попами Ре и СХ' немедленно получаются комплексы. В присутствии достаточного количества попов Сг[' всегда образуется особо устойчивый комплекс ггксацианор)грраи(11) [Ре(СХ)г]' . Иавестно большое число его солей — ггнсацианоФерратов(11) Ы,'[Ре(СХ)е] (кристаллизующихся обьсчно в виде гидратов), Важневюая зж них гексацианоферрат(11) калия (гяглгная кровяная соль, см. мнже). Щслочные и щелочноземельные соли этого комплекса, за исключением гсксзппоцоферрата(Н) бария, легко растворимы в воде. Существующие в их водных растворах ионы [Рс(СМ)е]"" весьма прочны п поэтому не обнаруживают обычных реакций на Ре" и СР['.

С двухвалентнымн конами тяяселых металлов поны [Ре(Сг[)г]'"' образуют в осповном труднорастворимыс осадки; некоторые из них вследствие характерной окраски или кристаллической формы можно применять для открытия соответствующих тяжелых металлов. Ювсьиал группа пвривдичввкай вивт«пи По данным Врпвтцпкгера (Вг)пьв!вдет, 1934 и сл.), циапоферрат(И)-иовы в водпом растворе паходятся в сильно гидратпрооапком со»толпив. Как следует из данных скоростей их диффузии, опп содержат !2 молекул НзО в протнвоколон»кость цпаиоферрат(И!)-попаьц скорость диффузии которых соответствует весу иегвдратпрозапвых попов [Ре(СИ)с]з-, Пь[ре(СИ)с]-ввевьезпстоепнсродьвстая ютслота, соответствующая гексацпэкоферратам(И), осапвдается и инде офнрата иэ эфирных растворов ее солей при добавлении к пкм кояцентрзрозапкой соляном кислоты, При удалении эфира можно получить саободвую кислоту.

Она представляет собой белый порошок, устойчивый в сухом состояппп, ио во апай<нем воздухе постепеппо окраппжакпцпйся в спявй цвет. На[Ге(СИ)е) — довольно спльыая чстырехоспозпая кислота, хорошо растворимая в воде и еще легче — з спирте. Опа обладает споссбвостью присоедппять органические кислородсодсржащае ьюлекулы (палрпмер, эфиры, спирты, альдогиды, кетовы, сложные афпры).

образуя аквониввкв сали, и поэтому ее можно в известной мере рассматривать как реактив яа «коордииациовпо ненасыщенный кислород», Н«[Гс(СИ)в) образует своеобразные продукты прксосдпнеппя с серной кислотой»„ иапРимеР Нь[ре(СИ)»] 7НзВО« — Роыбпческве таблички; Н«[ре(СИ)с!.5Н«30«вЂ” иглы. Мзвестпь» также дэойпые соли цианоферратов(11) своеобразного состава, напри- меР: (ИН«)«[уе(СИ)ь] 2(ИН«)С!.3НзО; К(ИН«)э[Ге(СИ)е]'2(ХН«)С(; К»Иат[уе(СИ)с]' 4КИ()э, Пзвсстпы п эфиры я;елсзистоспперодистой кислоты.

Цилпоферрлт(П) калия, точнее геясаг[пацофсрралт(в"в') калия, известен уже с середины ХУ]!1 в. Раньше его получали внесением азотсодержащих органических веществ (например, крови животных, копыт, кож и т. и.) вместе с железным ломом в расплав карбопата кзлпя; но остывании расплавленной массы образовавшуюся желтую кровяную соль выщелачивали водой.

Отсюда произошло популярп»т название соединения «лсслтая кроаляая соль». В настоящее время явелтую кровяную соль получают главным образом пэ отработаппои массы, остающейся после очистки газов па газовых заводах. Эта масса поглощает цианистый водород, образующийся прп сухой перегонке каые»»кых углей, и содер'жит его главным обрааом в виде берлинской лазури (см. киже). При нагревании с гашевой пзэестью большую часть берливской лазури впачале переводят в легкорастворимый циапоферрат(И) кальция; выщелачивают его водой и к раствору добавляют хлорид калия, после чего выпадает двойная соль КзСэ[уе(СИ)в]. Эту соль пороводят в чистый цпэпоферрат(П) калия, действуя рассчптаввым количеством кэрбопата калия КхСа[ре(СИ)с] + КзСОз — — Кь[ре(СИ)в] + СаСОз.

Цианоферрат(П) калия кристаллизуется из водных растворов в ваде гидрата К«[ре(О[»[)э! ЗНзО, образующего довольна мягкие моноклиппые кристаллы с удельным весом 1,85. При !00' кристаллы теряют воду и переходят в белый гигроскопичныи порошок, при более сильном нагревании разлагающийся с отщеплепием азота. В 100 в воды прп 0' растворвется ! 4,5, э крн 98« — 74 в безводпого циапоферрата(И) калия. Вследствие болыпой прочности радикала гоисацвакоферрата(Н)»келтая кроеяпая соль нв лдавипва, Опа может служить противоядием прп отравлении медвммп илп железвыми солвмп.

В аналитическая хамил ее используют в качестве реактвва ка соли железа, меди и других тяжелых мотаплов. Прп совместном присутствии в водном растворе цпапоферрат(И)-ионов и комплексных хатиоиов хрома(1И) или кобальта(ШИ, ио дакпым Б рвитцивгера (В г)а«з!пбег), происходит отщеплеяпе воды с образованием двулвлайньж котплвивньж ионов (ср. стр, !60), например: [Ре(СИ)е] '1»з 4[ге(СИ)с(ОНз)м]в-лс[Сг епз]з~= [Ре(СИ)с] [Сг еп«1 [Ре(СИ)с] ~ + "8НзО [Ре(СИ)«] По мкеипю Врпитципгера и Оссзальда (Впп«ыпбег, Осам|10, 1935), справедливо положение о том, чта аниани, абравуюжиа в раствора аква-июни, тврпл воду, лвввут присовди»ьввпь как»пава«пью катионы и вбрававивать двухслойные комплексные и«ни (ср.

также стр. 328). раппа 7 302 Соли железа(Ш) Соли трехвалектного железа получаются прк окисления соответствующих солей железа(П) (например, азотной кислотой нлн перекксыо водорода) плп при растпорении спегкеосаждепного гидрата окпсн железа(11) соотвстглвуюгцггмп квслотамн. В отношении рагтворпмостн онн очень похожи на соли гггслеза(11). Растворы солей и'елена(И1), не содержащпе пзбытка клокоты.

окрппгены в цвета от желтовато-бурого до темно-корнчневого. Однако ята окраска не является цветом иолов железа(П?, а завпсит от нрнсусвтгдитрах в таких растворах в коллопдном состояния основных солей ппп уидрата окиси гкелеза, образующвхся и результате гндролиза, Всзгвггстигге гкдролнза растворы солев я?слеза(???) лмеют тагогге спльпокггсзуго реакцию.

Кслн подавить гкдролкз добанленнем кислоты, то обычно образуются ацпдо-комплексы. В атом случае окрасна растворов в прпсум тшпг избытка кислоты зависит от природы авионов согш н добавленкоп кгьглоты. Так, растворы фторлда железа(111) при добавлеивк соляной кнслоты окрашяваготсн в розовый пнет, а растворы хлорида железа(1П) — в желтый. Однако в общем растворы солей трехвалснгного железа, содержащие избыточную кяслоту, бесцветны.

Действуя на соли железа(?П) восстапопптелязш, например сероводородом, ЯпС[г илп циклом в соляной кислоте, можно количественно перевестп их в соли железа(11). Реакция с нодвдом калггя в кнслолг растворе также протекает количественно: Ув" +1'=Ро" +г? ?г (11) Этгг реакцян лежат в основе объемных методов определенна трехвалентного железа. Полученный в первом случае путем восстановления раствор соли железа(11) тггтруют перманганатом, а после реавцяп Ре" с иодядом титроваяисм ткосульфатом определяют нод, выдегпгвшийся в соответствии с уравпсшим ('[1).

Гаггогеннды железа(И1) Фто?яьг рис гспп?Шг н фго?нп[н рраты?Ш). чьпорид трпхап*сптаппа хспяепп видо- ляется п, рп гаера спдрс ьпси в ипзвппопой кггвлото в аиде сеетао-розовых мелках крпстзяп з 4,3-спг?нага крп обман й тсмпорптуре [упарпзапке пад хчорпстым кальяном) п 3-гпп птп — пря более пысоаих ссмпсрптурзх (упарнваияс пз водяной бзнс), [3-Гндрзт, по ззгпгым Нпггьссгги ??ч)с1зеп, Илчй), образует лпе моднфакадаи.) Безводное соеднноняс опрзпгепо и зеленоватый кпвт. Ово кристзплнзустса гексьгональпо, плотность его 3,33. Из растворов, сохсржпщих хлорпюп щелочных металлов нян аммовня, крнстзллпзуются дневные кав комклекспые соли ! фпгорпфпррапгы(уо) ) преимущественно типа М![рерз! (часто содоржзщке кркстзллизаднонную воду илн Нр)„а такам ткпоп Мзг [Реуз) к Иг[уеуь) (Ножу, 1933).

Хлорнд железа(П1) н хлороферраты(П1). Безводный хлорид лввлвзп [хлорпд гкелсза(111), трихлорвд железа? проще всего получать пагрепанпсм металлического железа в токе сухого хлора. Образовавшийся хлорпй сублггыпруется п освлкдается в ваде темно-корпчневых б.честен. Его удаль. пмй нес. 2,90; температура плаплепяя около 300', температура княеппг 317". ??ргг нагрев ~яви в гоке воздуха или при пропускапин подлногс пара вад наг?ютым хлорвдом ягслеза(1П) он переходит в окпсь я?елена(Ш) уувй!з+з?гОг=регОз+ЗС1г 2рвй)г+ ЗНгО ч РвгОз+ 6Е?С) Хлорнд желева(111) кристаллизуется в ваде гексагона.пьпых табличек, отпп вающих зеленозатым мегаллнческим блеском, а е прохотящем свете нмвющпх грана 505 Восьмая еррппа перппдачеепсй системы тава-красный цвет.

При нагревания в вакууме выше 500п хтарпд «келеза(ГН) частична разлагается иа уравнению 2ГеС!з ~ 2ГаС1х+С[а. (!2) Как следует из определения платпасти пара [при этих измерениях ва избежание разлап«ения ГеС!з па уравнению (!2) дсбапля«ат свободный хлор), хларид железа(ГН) в парах нри сравнительна ниеьих температурах (- 400') дочти пали««стью димерев, пыже 750« ап нацело диссацппруст па молекулы ГеС1з. В спиртовом н эфирном растворах, как была устанаплспа збуалпаскаипчсскимн измсрсниямл, ГеС!з находится в мана«сервам састаявщг.

Во влажном воздухе хлорнд железа(1П) жадно притягивает коду, Прн этом он расплыиас«ся и переходит в темно-коричневую жидкость (01еи«п «пагНе). В воде к и спирте оп растворяется очень легко, причем происходит заметное разогреванпе. С водой РсС!з образует рпд гидратои. Обычный продажный лсел«пый хлсрид железа является гексагпдратом РоС!э 6НзО. В«от гнд!нш нередко выдсляотся пз растворов в виде характерных образоиавпй (сферолитов). В тсхпикеРеС!з.бНхО обычно получзтот растворением железа в соляной кислоте, пропуская через раствор ток хлора для окисления хлорпда «келеза(П), образуюп(егося наряду с РеС1з, с последующим укарнваппем в керамических чащах на паровой бане. Растворы хлорида жалела(П1) вследствие гидролиза имеют сильно- кислую реакцию.

Характеристики

Список файлов книги