З.К. Каралова, Б.Ф. Мясоедов - Аналитическая химия Актиния (1108751), страница 12
Текст из файла (страница 12)
14. В отличие от арсеназо ?П (?г „„= 540 ым) спектр поглощения комплекса характеризуется максимумом при 580 и 660 нм. Закон Бера соблюдается для рас-творов с концентрацией актиния от 0,025 до 1,49 мнг?мл. и 1: 2. М Актиний с арсеназо ?П образует комплексы 1: 1 состава и: . олярные коэффициенты погашения при 660 нм соответственно равны 1,9 10а и 3,8 104. В присутствии избытка реагента при р в растворе преобладает комплекс 1: 2. Приближенное значение константы устойчивости, рассчитанное методом Бабко по данным спектрофотометрического титрования, равно 4,2 10'.
Цветная реакция актиния с арсеназо ??? отличается высокой чувствительностью и позволяет при оптимальных условиях (рН 3, ?э 5-кратный избыток арсеназо ?П) определять до 0,025 мкг/мл актиния. Основное преимущество этого метода состоит в том, что определению актиния не мешают постоянно накапливающиеся продукты распада. Поэтому определение актиния в чистых растворах можно проводить независимо от времени их приготовления.
Как показали Каралова и др. [42), определение актиния на основе цветной реакции с арсеназо Ш может быть проведено и в экстракционном варианте, так как комплексное соединение актиния хорошо растворяется в органических растворителях. Паиболее полное извлечение актиния с арсеназо? П в виде ионного ассо.циата в присутствии дифенилгуанидиния достигается при рН 5,6 н-бутанолом. Использование маскирующих реагентов (оксалаты, цитраты, тартраты) повышает избирательность определения. СНЕКТРАЛЬНЫЙ И РЕНТГЕНОСПЕКТРАЛЬНЫЙ МЕТОДЫ Эмиссионный спектральный аналиа применяют для пр я определения малых количеств актиния. Эмиссионный спектр актиния в видимой и УФ-областях впервые был снят Лабом в 1937 г.
[262, 263[ на обрааце окиси лантана, содержащей 1% актиния. Автором были измерены длины волн семи линий актиния при искровом возбуждении спектра. Дальнейшее уточнение спектра актиния было выполнен б о на о разце чистого актиния весом около 1 мг с использованием разряда внутри полого катода [270). Позднее Меггерс и сотр. [269, 271[ в области 206,2 — 788,6 ым обнаружили 500 линий, многие из которых обладают сверхтонкой структурой. Калитеевский и Разумовск в кий ?, 3) при измерении длин волн актиния в УФ-области спектра использовали способ, основанный на предварительном выпаривании аликвотной порции раствора, содержащей от 15 до 30 миг актиния, на медных электродах с последующим возбуждением спектра сух о остатка при помощи конденсированной искры в атмосфере СОг в специальной стеклянной колбе.
Эта колба помещалась внутри 52 Таблица 7 Основные линии искрового спектра актнния ?131? Предел обна- ртженив, мвг м Интенсив- ность Длина волны, тоа еыающие элементы и ит длины волн, им Еп 295,268 Сг 299,407; Т?т 304,325; Тв 306,924; Ре 307,802; Ро 299,443 Мп 304,326 Т?т 306,926 Сг 307,783 0,15 О,З О,З 0,3 0,15 Ро 315,321 Ре 315,421 ССО 2СО 5СО 2ОСО 500 5СО 0,1 0,2 0,02 0,02 0,1 0,15 '315,441 316,481 326,091 339,278 341,777 .348,116 уг 348,115; О,З 0,25 200 1ССО 348,953 356,559 Ре 356, 538; Ре 356,559 )5,иьа 2ССО ЗОСО ЗОСО 1ССО 20СО 0,5 0,3 0,06 0,06 0,05 336,312 408,840 416,840 .438,641 441,309 0 408,825 Ре 441,513; Т1г 441,290~ О 441,314 11 456,991 Мо 457,013 С 472,02 0,02 ЗССО -456,987 472,016 О,З 4СО герметичной камеры, предназначенной для работы с радиоактивными веществами.
В УФ-области (272,63 — 403,45 нм) были зарегистрированы 54 наиболее интенсивные линии. Точность определения длин волн составляла 0,01 — 0,02 ым. Наиболее интенсивные линии искрового спектра актиния приведены в табл. 7, где одновременно указаны относительная интенсивность линий, предел обнаружения актиния и элементы, мешающие определению.
При использовании метода медной искры можно определять до 0,02 мкг актинии со стандартным отклонением 7о4. В качестве элемента сравнения при определении актиния рекомендуют ис.пользовать молибден, при этом для количественного определения 53 295,255 299,417 304,330 .306,936 307,807 .311,283 315,309 20СО 2СО 5СО 2СО 1СО 2СО 5СО О 315,312', )10 мва ТЬ 315,426 У 316,483 Сб 326,106 Ре 339,266 Рв 341,784 РЗ 348,115; Сг 348,130 Соосаждение акти пня 57 Глава 1Ч МЕТОДЫ ВЫДЕЛЕНИЯ И ОТДЕЛЕНИЯ АКТИНИИ ОТ СОПУТСТВУЮЩИХ ЭЛЕМЕНТОВ При выделении актиния из облученных обр хо имо д проводить отделение от многих элементов. В сл х о разцов радия необделения актиния в при о ных м лементов.
случае опрериродных материалах, продуктах технологическои переработки радиоактивн объектах требуется отделение от ых руд и в д гих п и РУ р родныт ле ие от макроколичеств радиоактивных и нерадиоактивных элементов в частно, РЗ'т'. Д широкое применение нашли методы сти . ля этих елей матографии. Реже использ ют м ды осаждения, экстракции и х оР— у т методы энстракционной хроматографии и электрохимии. На пе в из о лученного а ия ча рвых стадиях выделения актиния р д ще используют методы осаждения, которые обеспечивают сброс основного количества удо нее проводить методами хроматографии на анионитах.
етоды экст акгни и олее эффективны на конечной стадии очистки актин . П пользовании актиния в изотопных источник б т и актиния. При истщательная очистка необходима от амТЬ ах тока осо енно ствует в следовых количествах. Д , который обычно п и, т- РсУ- ах. ля выделения актиния в а иох им ическ и чистом состоянии не об Р диво ходимо использовать комбинацию различных методов и многократ разделения. Экстракционные мето ы с атное повторение опе а ий.
Р ц методы с использованием триоктилфосфинокиси (ТОФО) четв и триоктиламина ТОА вк (ТОФ ), вертичных аммониевых основани" (ЧАО! ( ) в качестве зкстрагентов обеспечивают большие факторы очистки актиния от РЗЭ по с авнен е ными методами. по сравнению е сорбцион- МЕТОДЫ ОСАЖДЕНИЯ Для выделения актиния из природных и гих б а также ля от ел н х и других объектов,.
то ы кот д д ения актиния от других элементов н д, орые основаны на осаждении актиния в ви н, рименяют меили оксалата со тиния в виде гидроокисп: осаждении актиния с соединениями лантан лева, бария, алюминия, и копия и лантана, жементов. , циркония или осаждении отделяемых зле- Первые сведения по соосаждению актиния с неорганическими носителями обобщены в книге [234). Для сооса.кдения актиния в качестве носителей наиболее часто используют соединения лантана, алюминия, железа, циркония, бария и свинца, которые образуют малорастворимые осадки. Методы соосаждения чаще используют для концентрирования актиния при его выделении нз природных материалов.
Соосажденне актинии с гидроокисями. Актиний количественно соосаждается с осадками гидроокисей железа [6, 354), алюминия $195), лантана [116, 117, 267) и других РЗЗ [267, 354!. Соосаждение проводят из растворов при комнатной или повьппенной температуре действием МН,ОН или Р[аОН.
Концентрация носителя в растворе обычно составляет 0,1 мг,'.вл. В присутствии больших количеств аммонийных солей степень соосаигдения актиния уменьшается. Попытка применить для соосаждения актиния гидуоокиси тория и церия(1Ч) не была успешной [208, 354). Однако с осадком гидроокиси циркония актиний выделяется количественно [181), При соосаждении актиния с осадком гидроокисей металлов происходит в основном отделение от щелочных и щелочноземельпых элементов, при этом большая часть радия также остается а растворе. Но для достижения полного разделения обычно неюбходимо многократное переосаждение.
Для предотвращения осаждения карбоната радия необходимо использовать раствор аммиака, не содержащий СО, [196). Соосаждение актиния на гидроокиси лантана используют на стадии отделения актиния от основных компонентов рудьг [58). В работах [308, 309) соосаждение с гидроокисью иттрия было использовано для радиохимической очистки актиния после выделения его экстракцией с Д2ЭГФК из продуктов уранового производства. Отделение актиния от носителя проводили методом ионного обмена. Соосаждение с гидроокисью железа использовали также для концентрирования актиния из раствора после отделения дочерних продуктов распада на катионите [143!. Разделение Ас и Ре проводили на анионите из конц. НС[.
Соосаждение актиния с карбонатами. Актиний эффективно соосаждается из горячих растворов с осадком карбоната лантана при добавлении насьпценного раствора карбоната аммония [196!. Этот прием оказался удобным для очистки тория от амАс. Кроме того, он может быть использован и для концентрирования акти.ния при переработне урановой руды [58). Соосаждение актиния с фосфатами лантана, висмута и циркония шзучено Мак-Лейном и Петерсоном [267). Соосаждение актиния фосфатом лантана проводят из горячих растворов в присутствии аммонийных солей.
Из данных табл. 8 видно, что с увеличением концентрации ионов аммония соосаждение актиния с осад- ком фосфата лантана улучшается. Степень соосаждения актиния на фосфате висмута зависит от концентрации НМО и гч На)чОз. При осаждении висму— та 0,5 М Н,РОа из раствора 1 ЛХ НХОз, содержащего 0,3 мг/мл В(, соосаждается 4% актиния, а из 0,1 М НР)Оз — 95% актиния. При увеличении концентрации <)На)чОз до 2 ЛХ соосаждение актиния уменыпается о 20%. Таблица 8 Распределение (%) актнння н яантана между осадком (1) н фнвьтратом (Н) прн осаждении фосфата лантана 1267) Ас Концентрация к н.+, л-иоя,'л 1 П 90 94 98 36 99 9 0,12 0,25 0,37 1.1 4 2 42 80 81 д Соосаждение с фосфатом лантана использовали для очистки з"Ас, в частности для отделения от тория [343).
Соосаждение актииия с иодатами. Мы<-Лейн н Петерсон [267) изучили соосаждение актиния на иодате циркония. Степень соосаждения актиния на иодате циркония из раствора 0,2 М Н<)0„ содержащего 0,1 мг/мл Хг, зависит от концентрации иодат-ионов. Наиболее полное соосаждение актиния наблюдается при использовании 0,25 М КУОю а в интервале концентраций КХОз от 0,025 до 0,05 М соосаждение составляет 10 — 30%.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
